177741. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek homo és kopolimerizálására

7

177741

8

1,5 órára, majd a lombikot kinyitjuk és tartalmát 0,5 liter metanolba öntjük. A koagulált polimert vákuumban 16 óráig szárítjuk. Ilyen körülmények között 1,8 g szilárd polimert kapunk, ami a kiindulási monomer 13%-ának felel meg. Az infravörös (IR) elemzés túlnyomórészt 1,4-transz szerkezetet mutat ki.

8. példa

2 literes autoklávba bemérünk 340 mg (1,66 mmól) CrCl3.3 TiCl3 katalizátort tartalmazó 1 liter vízmentes, légtelenített n-hexánt és 7 millimól AlEt3/liter kokatalizátort. Betáplálunk 8 kg/cm2 nyomású propilént. A hőmérsékletet 65 °C-ig emeljük és a nyomást állandó szinten tartjuk propilén 6 órán át történő folyamatos bevezetése útján. Az autokláv lehűtése után a polimert szűrőn összegyűjtjük és vákuumban 50 °C-on megszárítjuk. 135 g polimert kapunk, amelynek kristályossága röntgensugár-elemzés szerint 42%-os. Hexánnal extrahálva 85% maradékot kapunk.

9. példa

Horonykeverővei ellátott 5 literes autoklávba bemérünk 2 liter vízmentes, légtelenített n-heptánt, 4 millimól alumínium-izobutilt és olyan katalizátor 0,01 millimól mennyiségét, amely Mg/Ti=24; Cl/Ti=45. A hőmérsékletet 85 °C-ra emeljük, majd betáplálunk 5 kg/cm2 nyomású hidrogént és 3,5 kg/cm2 nyomású etilént. Az etilént folyamatosan adagolva az összenyomást állandó értéken tartjuk 1 órán keresztül. 350 g polietilént kapunk ; MFI=9,8 g/10 perc és a sűrűség (d)=0,9690 g/cm3. A fajlagos aktivitás 200 000 g polimer/gramm Ti/óra/atmoszféra etilén.

10. példa

Olyan katalizátor-komponens szuszpenziót használunk, amelyben

Mg:Ti=16,5; Halogén : Ti=33.

A 9. példa körülményei között etilént polimerizálva 165 g polimert kapunk; MFI=4,18 g/10 perc; fajlagos aktivitás 98 000 g polimer/g Ti/óra/atmoszféra etilén.

11. példa

A 9. példában leírt polimerizációs eljárást megismételjük, különböző Mg/Ti arányokkal rendelkező katalizátorokat használva.

Az észlelt katalizátor aktivitásokat a 2. táblázatban tüntetjük fel:

2. táblázat

Mg

Ti

Fajlagos aktivitás g polimer/g Ti/óra/atm etilén

MFI

g/10

perc

Fajsúly

g/cm3

mfi2I

MFI2,i

5,0

47 000

16,0

0,25

22

9,0

57 000

6,8

0,23

34

13,4

90 000

11,4

0,22

35

16,5

95 000

11,3

0,24

28

22,7

125 000

10,3

0,22

36

25,0

200 000

9,8

0,24

23

35,0

280 000

10,1

0,20

35

Olyan katalizátor-komponens szuszpenziót használunk, amelyben

Mg : Ti=48 ; Halogén : Ti=83,5.

A 9. példa körülményei között végzett etilénpölimerizálásnál 265 g polimert kapunk; MFI=8,5 g/10 perc, fajlagos aktivitás 157 000 g polimer/g Ti/óra/atm etilén.

12. példa

13. példa

Olyan katalizátor-komponens szuszpenziót használunk, amelyben Mg : Ti=52; Halogén : Ti=90.

A 9. példa körülményei között végzett etilénpolimerizációnál 125 g polimert kapunk;

MFI=6,7 g/10 perc, fajlagos aktivitás 75 000 g polimer/g Ti/óra/atm etilén.

14. példa

Különböző katalizátorkeverékekkel az etilén polimerizációját a 9. példa szerint hajtjuk végre; a polimerizáció ideje 2 óra, a hidrogén nyomása 5 kg/cm2 és az etilén nyomása 5 kg/cm2.

A kapott eredményeket a 3. táblázat mutatja:

3. táblázat

Katalizátor

Fajlagos aktivitás g polimer/g Ti/óra/atm etilén

MFI21

g/10

perc

mfi21

Fajsúly g/cm*

mfi2,,

i.

34 700

5,00

36

0,30

ii.

32 500

5,70

31

nincs megh.

in.

13 000

2,90

32

nincs megh.

IV.

34 000

6,98

27

0,20

V.

8 300

4,32

31

incs megh.

I. katalizátor:

Ti=5 77 milligramm/liter; Mg=181 milligramm/liter Sn=170 milligramm/liter; Cl=731 milligramm/liter II. katalizátor:

Ti=7,74 milligramm/liter; Mg=235 milligramm/liter Sn=190 milligramm/liter; Cl=897 milligramm/liter

III. katalizátor:

Ti=7,18 milligramm/liter; Mg=66 milligramm/liter Sn=80 milligramm/liter; Cl=349 milligramm/liter

IV. katalizátor:

Ti=4,60 milligramm/liter; Mg=226 milligramm/liter ' Sb=95 milligramm/liter; Cl= 1058 milligramm/liter

V. katalizátor:

Ti=9,62 milligramm/liter; Mg= 126 milligramm/liter P=390 milligramm/liter; 0=655 milligramm/liter

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4