177576. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-ciklohexánkarbonsav-amidok és rokonvegyületek előállítására
21 177576 22 1,23 g (0,01 mól) 1-ciklohexánkarbonsavból és 3,73 g (0,04 mól) anilinből a 12. példában megadott módszer szerint 0,8 g (27,2%) transz-2-(fenil-amino)-ciklohexánkarbonsav-anilidet nyerünk. Op: 194—196 C. Analízis: a C19H22NO2 képletre Számított: C = 77,52%; H = 7,53%; N = 9,52%. Talált : C = 77,05% ; H = 7,65% ; N = 9,60%. 13. példa 14. példa 6,45 g (0,02 mól) transz-2-(benzil-amino)-ciklohexánkarbonsav-benzilamidot 48 ml 1:3 hígítású sósavval viszszafolyatás közben 60 órán át forralunk. A reakcióelegyet azután csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot 25 ml vízből átkristályosítjuk. 6 g kristályos terméket kapunk. Ebből frissen leválasztott ezüstkarbonáttal bázist szabadítunk fel, melyet etanolból kristályosítunk. 2,9 g transz-2-(benzil-amino)-ciklohexánkarbonsavat kapunk. Op: 227—299 °C. Analízis: a ChH)9N,02 képletre Számított: C =■ 72,07%; H =. 8,21%; N =• 6,00%. Talált : C =- 72,22% ; H =■ 8,17%; N =- 6,06%. 15. példa 2,86 g (0,02 mól) cisz-2-amino-cikIohexánkarbonsavat és 2,12 g (0,02 mól) benzaldehidet 30 ml metanolban 1,5 órán át visszafolyatás közben forralunk. Ezután a reakcióelegyet szárazra pároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 2,9 g cisz-2-(benzál-amino)-ciklohexánkarbonsavat kapunk. Op: 144—146 °C. Analízis: a ChH17NO, képletre Számított: C - 72,7%; H - 7,41%; N = 6,06%. Talált: C =■ 72,5%; H =■ 7,78%; N - 6,42%. 2,31 g (0,01 mól) cisz-2-(benzál-amino)-ciklohexánkarbonsavat feloldunk 60 ml etanolban, majd keverés és hűtés közben 0,57 g (0,015 mól) nátrium-[tetrahidro-borát (III)]-ot adagolunk hozzá. Az elegyet hűtés közben 5 órán át keveijük, majd szobahőfokon hagyjuk állni egy éjszakán át. Ezután jégecettel pH 6-ra, utána sósavval pH 3-ra savanyítjuk és bepároljuk. A maradékot etanolból állandó olvadáspontig kristályosítjuk. 1,8 g (66,72%) cisz-2-(benzil-amino)-ciklohexánkarbonsav-hidrokloridot kapunk. Op: 212—214 °C. Analízis: a CmH20NO2C1 képletre Számított C — 62,32%; H =• 7,47%; N =■ 5,12%; CE - 13,14%. Talált: C = 61,76%; H=-7,92%; N =• 5,33%; CE =, 12,95%. 16. példa 14,32 g (0,1 mól) cisz-2-amino-ciklohexánkarbonsavat 32 ml 85%-os hangyasavban oldunk, 27 ml 35%-os vizes formaldehid-oldatot adunk hozzá és 5 órán át 100 °C-on tartjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 100 ml vízben oldjuk, és a vizes oldatot 2 x 50 ml etil-acetáttal extraháljuk, majd szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot etil-acetátból kristályosítjuk 7,25 g cisz-2-(dimetil-amino)-ciklohexánkarbonsavat nyerünk. Op: 171—173 °C. Analízis: a Cj.,HrNO^ képletre Számított: C =. 63,14%; H =- 10,90%; N =■ 8,18%. Talált: C =. 63,39%; H =- 10,22%; N =■ 7,95%. 17. példa 17,02 g (0,1 mól) 2-oxo-ciklohexánkarbonsav-etilésztert 9,31 g (0,1 mól) anilinnel vákuum-exszikkátorban 10 napig állni hagyunk. A keletkezett kristályos anyagot 25 ml etanolból átkristályosítva 18,25 g (74,4%) 2-(fenil~amino)-ciklohexánkarbonsav-etilésztert kapunk. Op: 58 °C. 12,27 g (0,05 mól) 2-(fenil-amino)-ciklohexánkarbonsav-etilésztert etanollal semlegesre mosott 5 g Raney-nikkel katalizátorral 10,1 MPa kezdeti nyomáson hidrogénezünk. A hidrogénezés befejezése után a Raney-nikkelt kiszűrjük és a szűrt oldatot bepároljuk. A maradékot 0,2—0,4 kPa nyomáson desztilláljuk 9,5 g (76,8%) 2-(fenilamino)-ciklohexánkarbonsav-etilésztert kapunk. Ezt viszszafolyató hűtővel ellátott lombikban 1:2 hígítású vizes sósavval forraljuk 5 órán át. A lehűtött oldatot 80 ml éterrel extraháljuk, majd a vizes részt 0 °C-on egy napig kristályosítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, kétszer 50 ml éterrel, majd háromszor 50 ml benzollal mossuk. Ezután a kapott anyagot vízben oldjuk, csontszénnel derítjük és a derített oldatot szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot etanoEéter elegyből kristályosítva 4,3 g (43,7%) 2-(fenil-amino)-ciklohexánkarbonsav-hidrokloridot kapunk. Op : 168—170 °C. Analízis: a C,,H18ClNO, képletre Számított: C-61,04%; H — 7,09%; N^5,48%; Cl” =• 13,90%. Talált: C-61,47%; H =■ 6,82%; N =. 5,34%; Cl - 13,58%;. 18. példa 5,1 g (0,03 mól) 2-oxo-ciklohexánkarbonsav-etilészterből és 5,44 g homoveratril-aminból a 17. példában megadott módszer szerint eljárva 8,8 g (80,7%) 2-(homoveratril-amino)-ciklohexánkarbonsav-etilésztert kapunk, melyet 100 ml 1:2 hígítású sósavval 4 órán át forralunk viszszafolyatás közben, majd a reakcióelegyet szárazra pároljuk. 8 g sárgás-fehér port kapunk, melyet 80 ml etanolból kétszer átkristályosítva 5,8 g (64,5%) 2-(homoveratril-amino)-ciklohexánkarbonsav-hidrokloridot kapunk. Op: 227—228 °C. Túlnyomórészt cisz-izomer. Analízis: a Cl7H26ÖN04 képletre Számított: C =- 59,37%; H =- 7,62%. Talált: C = 59,00%; H — 7,89%. 5,09 g (0,03 mól) ezüst-nitrátot feloldunk 40 ml desztillált vízben és 1,59 g (0,015 mól) vízmentes nátrium-karbonát 60 ml desztillált vizes oldatát adjuk hozzá. A kivált ezüst-karbonát csapadékot Büchner-szűrőn szüljük és desztillált vízzel ezüst-mentesre mossuk, majd 3,44 g (0,01 mól) 2-(homoveratril-amino)-ciklohexánkarbonsav-hidroklorid 80 ml desztillált vizes oldatához adjuk. Az elegyet 2 órán át rázatjuk; majd 50 ml desztillált vizet adunk hozzá szüljük. A szűrletet csontszénnel derítjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot (2,3 g) etanolból átkristályosítjuk, így 1,95 g (63,45%) 2-(homoveratril-amino)-ciklohexánkarbonsavat kapunk. Op: 179—181 C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
