177546. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketonok előállítására

7

177546

8

A reakciótermék összetételét gázkromatográfiás elemzéssel határozzuk meg.

2. példa

Az 1. példában leírt készüléket a következő összetételű kontakt-tablettákkal töltöttük meg : 5 s% cérium(IV)oxid és 0,5 s% palládium y-alumíniumoxidon (a cérium (IV)oxid 95% Ce02-ot tartalmaz, a többi más ritka földfém oxid). Ezen a tölteten át a következő táblázatban felsorolt három különböző hőmérsékleten és 18 atm össznyomású hidrogénatmoszférában katalizátor-literenként és óránként 1 liter, 65,8 s% acetonból és 34,2 s% benzaldehidből álló keveréket vezetünk át. A reakciótermékben a következő vegyületeket találjuk :

15 bar

s%

18 bar

s%

40 bar

s"„

1 -Butén

0,4

0,3

0,1

5

Bután-2-on

49,4

45,2

46,1

n-Pentanal

4,8

5,4

2,4

n-Pentanol

—

0,3

0,5

Bután-2-ol

—

0,1

0,6

5-Metil-heptán-3-on

0,1

0,1

1,2

10

5-Metil-4-heptén-3-on

0,1

0,1

0,3

Nonán-3-on

40,8

42,6

48,8

4-Nonén-3-on

5,3

4,3

0,1

3-Metil-oktán-2-on

—

0,7

—

3-Metil-3-oktén-2-on

—

0,4-15

Nonán-3-ol

—

—

0,2

180° 150° 220

s% s0;, s%

Aceton Izopropanol 4-Metilpentán-2-on 4-Metil-3-pentén-2-on Benzaldehid Benzilalkohol 4-Fenilbután-2-on 4-Fenilbután-2-oI 4-Fenil-3-butén-2-on

1.5- Difenilpentán-3-on

1.5- Difenil-l-pentén-3-on

1.5- Difenil-1,4-pentadién-3-on

3. példa

Az 1. példában leírt készüléket a következő összetételű katalizátorral töltjük meg : 5 s% prazeodímiumoxid és 0,5 s% palládium y-alumíniumoxid (a prazeodímiumoxid 95 s% Pr,Oj-ot tartalmaz, a többi más ritka földfémoxid). Ezen a tölteten át 180° hőmérsékleten a táblázatban látható össznyomású hidrogénatmoszférában katalizátor-literenként és óránként 1 liter, 68 s% bután-2-onból és 32 s% n-pentanalból álló keveréket vezetünk át.

A reakciótermék összetétele a következő:

4—11. példák

Ezeket a kísérleteket a következő módon végezzük :

31,3 g acetont, 12,5 g n-pentanalt és a következő táblázatban megadott katalizátor-alkotórészek azonos mennyiségű keverékét tartalmazó 2 g katalizátort 30 atm hidrogénnyomáson 2 óra hosszat 170°-on melegítjük. A reakcióterméket gázkromatográfiával elemezzük a benne levő víz figyelembevétele nélkül. Ezek a kísérletek természetesen nem jelentenek optimális kísérleti körülményeket, és céljuk az, hogy a találmány kereteit vázolják. All. példa olyan összehasonlításra szolgáló példa, amelyben egy, az aldolkondenzáció céljára leírt katalizátort (lásd például a 2 150 992 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratot) palládiummal együtt használunk. A reakciótermék egyes alkotórészeit a táblázatban a következőképpen jelöljük :

A n-butén B aceton C n-pentanal D izopropanol E 4-metil-pentán-2-on F 4-metil-3-pentén-2-on G pentanol H oktán-2-on I 3-oktén-2-on J oktanol

20

25

30

35

40

49,2

58,2

45,3

—

—

0,5

0,2

—

2,5

0,2

0,1

0,2

1,4

13,2

0,8

0,4

—

2,9

33,2

13,0

36,4

—

—

0,5

3,9

10,1

0,4

5,2

3,2

6,9

Példa

Katalizátor

A

B

C

D

E

F

G

H

I J

4.

Pr203* 10% Pd IC

0,6

54,7

2,7

0,7

1,2

0,4

35,1

4,1 —

5.

Nd203*

ír

0,1

50,1

1,9

0,7

2,1

1,8

37,2

4,0 —

6.

Gd203*

Pt

0,2

49,6

4,7

1,9

1,7

1,5

28,0

12,5 —

7.

Sm203*

Ru

0,4

59,9

6,4

0,4

1,7

2,3

29,0

1,7 —

8.

Ce02

Rh

3,0

57,7

7,8

0,2

0,4

1,0

4,7

15,8

13,5 —

9.

Ho203* 10% Pd/C

0,4

53,8

6,1

0,8

1,2

1,3

28,4

2,6 -10.

UA

Pt

0,1

59,1

6,7

0,8

1,3

1,2

20,3

8,6 —

11.

ZnO

10% Pd/C

0,5

45,5

1,2

0,1

4,1

0,9

10,5

30,9

2,0 -(összehasonlító példa)

* Az oxidok 95%-a a megnevezett oxid, a maradék másféle ritka földfémoxid.

4