177546. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketonok előállítására
9 177546 10 12. példa 5 s% prazeodímiumoxidot és 0,5 s% palládiumot y-alumíniumoxidon tartalmazó katalizátor fölött az 1. példában megadott reakciókörülmények között 73 s% acetonból és 27 s% 3-metil-butanalból álló keveréket vezetünk át. A reakciótermék összetétele a következő : 1-butén 0,1 s% aceton 55,6 s% 3-metilbutanal 1,6 s% izopropanol 0,1 s% 3-metil-butanol 0,4 s% 4-metil-pentán-2-on 0,4 s% 4-metil-3-pentén-2-on 0,1 s% 6-metil-heptán-2-on 33,0 s% 6-metil-3-heptén-2-on 1,8 s% 6-metilheptán-2-ol — s% 13. példa 58 g aceton és 34 g 4-metoxi-benzaldehid keverékét azonos mennyiségű prazeodimiumoxidból és 10%-os palládium-szénből álló 3 g katalizátorkeverékkel együtt 30 atm hidrogénnyomáson 2 óra hosszat 180°-on melegítjük. A reakcióterméket gázkromatográfiásán elemezzük. A termék a keletkezett víz figyelembevétele nélkül a következő összetételű : aceton 60,8 s% 4-metoxi-benzaldehid 0,4 s% 4-metilpentán-2-on 3,9 s% 4-metil-3-pentén-2-on 0,5 s% 4-metoxi-benzilalkohol 0,2 s% 4-(4-metoxifenil)-bután-2-on 25,6 s% 4-(4-metoxifenil)-3-butén-2-on 4,2 s% 1~. példa 96 g acetofenon és 15 g n-butanal keverékét azonos mennyiségű prazeodimiumoxidból és 10 s% palládiumszénből álló 3 g katalizátorkeverékkel'együtt 30 atm hidrogénnyomáson 2 óra hosszat 180°-on melegítjük. A keletkezett vizet figyelembe nem véve, a reakciótermék összetétele a következő : acetofenon 70,5 s% n-butanal 0,9 s% n-butanol 0,2 s% 1 -feniletanol 0,2 s% 1-fenilhexanon 20,2 s% 1 -fenil-2-hexanon 2,1 s% 15. példa 91 g 5-metil-hexán-2-on és 15 g n-butanal keverékét azonos mennyiségű neodímiumoxidból és 1 s%-os platinaszénből álló 3 g katalizátorkeverékkel együtt 30 atm hidrogénnyomáson 2 óra hosszat 180°-on melegítjijjc. A reakciótermék a keletkezett víz figyelembevétele nélkül a következő összetételű : 5-metil-hexán-2-on 64,5 s% n-butanal 2,8 s% 5-metil-hexán-2-ol 0,1 s% n-butanol 0,2 s% 2-metil-dekán-5-on 28,3 s% 2-metil-6-decén-5-on 2,8 s% 16. példa 58 g aceton és 30 g 2-metil-benzaldehid keverékét azonos mennyiségű prazeodimiumoxidból és 10 s%-os palládium-szénből álló 2,5 g katalizátorkeverékkel együtt 30 atm hidrogénnyomáson 2 óra hosszat 180' -on melegítjük. A reakcióterméket gázkromatográfiásán elemezzük, és az összetételt a víz figyelembevétele nélkül a következőnek találjuk : aceton 52,6 s% 2-metil-benzaldehid 4,6 s% 4-metilpentán-2-on 2,1 s% 4-metii-3-pentén-2-on 0,5 s% 2-met’l-benziIalkohol 0,3 s% izopropanol 0,2 s% 4-(2-metilfenil)-bután-2-on 29,8 s% 4-(2-metilfenil)-3-butén-2-on 1,7 s% 17. példa 58 g aceton és 42,5 g terc-butil-benzaldehid keverékét azonos mennyiségű neodímiumoxidból és 10 s%-os palládium-szénből álló katalizátorkeverékkel együtt 25 atm hidrogénnyomáson 4 óra hosszat 190°-on melegítjük. A reakcióterméket gázkromatográfiásán elemezve és a keletkezett vizet figyelembe nem véve, a következő összetételűnek találjuk: aceton 41,6 s% 4-terc-butil-benzaldehid 0,6 s% 4-metil-pentán-2-on 3,6 s% 4-metil-3-pentén-2-on 0,8 sn„ 4-terc-butil-benzilalkohol 0,6 s'/0 izopropanol 0,4 s% 4-(4-terc-butilfenil)-bután-2-on 39,2 s% 4-(4-terc-butilfenil)-3-butén-2-on 2,6 s% 18. példa 58 g aceton és 30,5 g 4-hidroxi-benzaldehid keverékét azonos mennyiségű prazeodimiumoxidból és 10s%-os palládium-szénből álló katalizátorkeverékkel együtt 30 atm hidrogénnyomáson 2 óra hosszat 180°-on melegítjük. A reakcióterméket gázkromatográfiásán elemezve és a keletkezett vizet figyelmen kívül hagyva a következő összetételűnek találjuk: aceton 50,8 s"„ 4-hidroxi-benzaldehid 1,0 s% 4-metil-pentán-2-on 2,0 s?„ 4-metil-3-pentén-2-on 0,4 s% 4-hidroxi-benzilalkohol 0,1 s% izopropanol 0,2 s"0 4-(4-hidroxifenil)-bután-2-on 29,7 s% 4-(4-hidroxifenil)-3-butén-2-on 2,0 s"„ 19—27. példák 1 g ritka földfémsót (lásd a táblázatot) és 90 s",, aktívszénből és 10 s%-os palládiumból álló 1 g hordozókatalizátort tartalmazó katalizátorkeverék jelenlétében 31,3 g acetont és 12,5 g n-pentanalt 30 atm hidrogénnyomáson 2 óra hosszat 170°-on melegítünk. A reakcióterméket a keletkezett víz figyelmen kívül hagyásával gázkromatográfiásán vizsgáljuk. A következő táblázatban a reakciótermék egyes alkotórészeit sü„-ban adjuk meg. Az egyes alkotórészeket a 4—11. példákban megadott módon jelöljük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
