177543. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kaucsuk tartalmú műbőr alapréteg előállítására
3 177543 4 keverékadduktumai, polialkil- illetve -aril-sziloxánok és etilén-diamin-poliéter-adduktumok. Vulkanizáló szerként például kénből, cink-oxidból és a vulkanizálást gyorsító anyagból álló diszperziós keverékek alkalmasak. A reakcióképes polimerizátumok esetében, amelyek általában kén és vulkanizálást gyorsító anyag nélkül térhálósodnak, térhálósító szerként melaminnak, karbamidnak vagy fenolnak formaldehiddel képzett kondenzációs termékei vagy fém-oxidok jönnek számításba. Előnyösen azonban olyan polimerizátumokat alkalmazunk, amelyek nem rendelkeznek térhálósodásra képes csoportokkal. E polimerizátumok térhálósodásához a találmány értelmében a latexhez előnyösen diszperzió vagy paszta formájában a vulkanizáláshoz alkalmas keveréket adunk. Ez a paszta víz mellett diszpergátort és ismert töltőanyagokat, például titán-dioxidot, szokásos vulkanizáló szereket, például ként és cink-oxidot, valamint a találmány szerint a vízben nem oldható, vulkanizálást gyorsító anyagon kívül egy igen gyorsan ható, vízoldható vulkanizálást gyorsító anyagot tartalmaz. A gyorsan ható vulkanizálást gyorsító anyag jelenléte igen fontos. Ilyen anyagként előnyösen a ditiokarbaminsav különböző vízoldható nátrium- vagy ammónium-sói, adott esetben merkaptobenzol-tiazol sóival kombinálva alkalmasak. Gyorshatású vízoldható vulkanizálást gyorsító anyagként például a következők alkalmasak : dimetil-, dietil-, diizopropil- és dibutil-ditio-karbaminsav, alkáli-, alkáli földfém- és ammónium-sóik. A vízoldható vulkanizálást gyorsító alkalmazásának előnye a vízoldhatatlan gyorsítóval szemben az, hogy igen gyorsan fejti ki hatását, ami igen kedvező műbőr alapréteg képződéséhez vezet. Vízben nem oldható, vulkanizálást gyorsító anyagként a fenti felsorolt ditiokarbamin-savak cinksói. merkapto-benzol-diazol és ennek cink-sói, tiurám és ennek származékai alkalmazhatók. Diszpergátorként például naftalinszulfonsav és formaldehid koncentrációs terméke alkalmas. A találmány szerinti vulkanizáló paszta az alábbi összetételű : 0,5—10,0 súlyrész cink-oxid, előnyösen körülbelül 5,0 súlyrész 0,2—10,0 súlyrész, előnyösen körülbelül 2,0 súly rész kén 0,2— 3,0 súlyrész ismert vízoldható gyorsító, előnyösen körülbelül 1.0 súlyrész 2.0— 3,0 súlyrész ismert vízben nem oldható gyorsító-. előnyösen körülbelül 1,0 súlyrész 2.0— 15,0 súlyrész, előnyösen körülbelül 5,0 súlyrész titán-dioxid 0,1— 5,0 súlyrész előnyösen körülbelül 1,0 súly rész diszpergátor 10,0—50,0 súlyrész előnyösen körülbelül 25,0 súlyrész víz A felhasználandó paszta mennyisége széles tartományban mozoghat. 100 súlyrész kaucsuk-szárazanyagra számítva a szokásos módon 10—100 súlyrész, előnyösen 30—50 súlyrész, leginkább 40 súlyrész vulkanizáló pasztát veszünk. A vulkanizáló pasztát úgy állítjuk elő, hogy vizet és diszpergátort illetve a diszpergátor megfelelő vizes oldatát összemérjük és ehhez adjuk a szokásos komponenseket. A keveréket és alkotórészeit ezután 12—72 órán át, előnyösen 24 órán át intenziven keveijük és például golyós malomban őröljük. Ily módon felhasználásra kész vulkanizáló pasztát kapunk, amely az alkotórészeket finoman eloszlatott formában tartalmazza. ' A találmány értelmében az alábbi oldhatatlan és közömbös anyagok alkalmasak pórusképzőként : 1. hosszúszénláncú alifás, vagy aliciklusos izocianátok, 2. N-metilolozott melamin, karbamid vagy ciklusos karbamid hosszúszénláncú zsírsavakkal vagy ezek amidjaival, hosszúszénláncú alkanolokkal és hosszúszénláncú aminokkal alkotott kondenzátumai, 3. perfluorozott hosszúszénláncú alifás vegyületek 4. polivinil-metiléter 5. epoxi-gyanta és poliéter-sziloxán elegye 6. polietilénpoliéter-sziloxánnal alkotott elegye 7. az 1—6 termékek elegye Példaként az alábbi termékeket említjük: sztearil-izocianát; hexametilolozott melamin C21H43COOH összegképletű savval alkotott kondenzátuma ; perfluorozott sztearinsav; 30000—70000 közötti molekulasúlyú polivinil-metiléter; alacsony molekulasúlyú polietilén poliéter-sziloxánnal alkotott elegye. A szilikonolajok közül a pórusképzéshez különösen alkalmasak az 50—1000 cP viszkozitású szilikonolajak, amelyeket előnyösen 10—50%-os szilárdanyag-tartalmú vizes emulzió alakjában alkalmazunk és amelyek előnyösen nemionos emulgátorokat tartalmaznak. Általában a kaucsuklatex-keverék 100—300, előnyösen 220 súlyrész vizet, 100 súlyrész kaucsukot, 0,5—5, előnyösen 1 súlyrész hőérzékenyítő szert, 3—10, előnyösen 7 súlyrész vulkanizáló szert, 1—4, előnyösen 2 súlyrész vulkanizálást gyorsító anyagot és 0,5—10, előnyösen 5 súlyrész pórusképző anyagot tartalmaz. Ezzel a keverékkel a szálasanyagból készült fliszt szokásos módon impregnáljuk. A keverékből a flisz súlyára számítva 50—200%-ot veszünk. Az impregnált fliszt ezután 25—80 °C közötti hőmérsékletre melegítjük. Mivel a latex-keverék hőérzékenyítő szert tartalmaz, a latex-keverék a megadott hőmérséklet fölött igen gyorsan koagulál. A koaguláció után az impregnált fliszt azonnal vulkanizálni kell. A vulkanizálásnál igen lényeges, hogy azt minél gyorsabban hajtsuk végre. Ezért előnyösen 100—200 °C közötti hőmérsékleten a gőzvulkanizálást alkalmazzuk. A vulkanizálást 5—60 percig végezzük. A vulkanizált, impregnált fliszt ezután a szokásos módon vákuumban 100—170 °C-on szárítjuk. Ily módon olyan műbőr alapréteget kapunk, amelynek legkiemelkedőbb tulajdonságát vízgőztároló képessége képezi. Ezt az alapréteget önmagában ismert módon fedőréteggel láthatjuk el, például mikropórusos, vékony poliuretán réteggel. Az ily módon kapott műbőr igen értékes és tulajdonságait tekintve messzemenően megközelíti a természetes bőrt. A találmányt az alábbi példák kapcsán szemléltetjük: 1. példa Tűzött és végül zsugorított, szálasanyagból készült fliszt (összetétele: 60% körülbelül 40mm-es, 1,5 den finomságú poliamid vágott szál és 40%, körülbelül 40 mm-es, 1,5 den poliészter vágott szál) az alábbi összetételű fölöslegben használt latex keverékkel impregnáljuk oly módon, hogy 100 g szálasanyagra a latex keverékből 100 g szílárdanyag jusson. Az impregnált fliszt ezután gyorsan 50 °C-ra melegítjük, minek következtében a latex-keverék gélesedik. Ezután 30 percig 105 °C-on gőzzel vulkanizáljuk és végül a fliszt forró levegőben szárítjuk. Ezután a fliszt felhasítjuk, a végtermék rétegvastagsága az 1. táblázatban látható. Ily módon mikropórusos műbőr alapanyagot kapunk, mely-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2