177431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metiléncefám-szulfidok előállítására
177431 4 Az (I) általános képletben R’ egy karbonsavat védő csoport, előnyösen a benzhidrü-, metil-, 4-nitrobenzil-, 4-halogénfenacil-, 2,2,2-triklóretÜ-csoport vagy hidrogénatom és Rj egy (a) általános képletű imido-csoport, ahol R2 1,2-fenilén-csoport, vagy egy alábbi általános képletű amido-csoport O i; R3CNH—, ahol R3 4-nitrobenziloxi-csoport, vagy 1-4 szénatomos alkü-csoport, vagy R”—(0)m —CH2 — általános képletű csoport, ahol, R” jelentése fenil- vagy tienfl-csoport, és m értéke 0 vagy 1, vagy egy (b) általános képletű imido-csoport, ahol R” és m jelentése a fenti és R’2 egy trildóretoxi-csoport, vagy egy (c) általános képletű imidazolidinil-csoport, ahol R” jelentése a fenti és Y nitrozocsoport. Az (I) általános képletű 3-metüéncefam-szulfoxidokat a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet Lewis-sav típusú Friedel-Crafts katalizátorral, egy Bronsted-féle protonsav típusú Friedel-Crafts katalizátorral vagy egy cserebomlásos kation-képző szerrel reagáltatunk valamely száraz, közömbös szerves oldószerben, vagy ilyen vegyületet feloldunk valamely szerves Bronsted-savban, a (H) általános képletben R jelentése a hidrogénatom kivételével megegyezik R’ jelentésével, Rí jelentése a fenti, és X klór- vagy brómatom, egy —OR4 általános képletű csoport, ahol R* hidrogénatom, 1—10 szénatomos alkü-, illetve cikloalkil-alkil-csoport, vagy fenil-(l-3 szénatomos alkil)-csoport, egy —SR5 általános képletű csoport, ahol Rs egy 1—4 szénatomos alkü-csoport Re / egy -N általános képletű csoport, ahol Rt a) F 6 hidrogénatom és R, hidrogénatom, vagy R” fenti jelentésével azonos, vagy egy -NHRS általános képletű csoport, ahol R„ 1-3 szénatomos alkoxikarbonil-, 1-3 szénatomos alkükarbonü- vagy tozil-csoport, vagy ahol b) Re egy -COOR9 vagy COR9 általános képletű csoport és R7 egy -NHCOOR, vagy O II-NH-C—R9 általános képletű csoport, ahol R$ egy 1-4 szénatomos alkü- vagy fenfl-csoport, vagy ahol c) R6 és R7 azzal a nitrogénatommal, amelyhez kapcsolódik, együtt egy (a) általános képletű imido-csoportot alkot, ahol R2 jelentése a fentiekben megadott, azzal a megszorítással, hogy abban az esetben, ha X brómatom, Rx csak egy (a) általános képletű imido-csoport lehet, továbbá, ha cserebomlásos kation-képző szert vagy Lewis-savat használunk, X csupán klór- vagy brómatom lehet, és abban az esetben, ha R egy savra érzékeny karbonsavat védő csoport, a termék egy 3-metflén-cefam-4-karbonsav-szulfoxid. A (II) általános képletű vegyületek - e képletben Rx, R és X jelentése a fenti, azzal az eltéréssel, hogy X jelentése klór- és brómatomtól különböző, Rfi / vagy egy —N általános képletű csoporttól \ R7 — ahol R6 egy -COOR9 vagy -COR9 képletű csoport és R7 egy -NHCOOR9 vagy — NHCOR9 csoport - eltérő, úgy állíthatók elő, hogy valamely (III) általános képletű halogénszulfinÜ-azetidinon-vegyiüetet, ahol Rx és R jelentése a fenti és Hal klórvagy brómatom, egy R10B általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Rx 0 egy -OR4, —SR5 vagy r6 / egy -N képletű csoport, ahol R4, R5, R6 és R7 \ R7 jelentése a fenti és B hidrogénatom vagy egy alkálifém-kation, azzal a megszorítással, hogy amennyiben Rx 0 egy (a) általános képletű imido-csoport, B csak egy alkálifém-kation lehet. A találmány szerinti eljárás definíciói között szereplő „1—3 szénatomos alkü-csoport” metü-, etil-, n-propfl- vagy izopropü-csoportra vonatkozik. Az „1—10 szénatomos alkü-csoport” megjelölés körébe a metü-, etü-, propU-, izopropü-, ciklohexil-, szek-butü-, heptü-, oktÜ-, izooktÜ-, decÜ- vagy mentÜ-csoportok tartoznak. Az „aril-(l-3 szénatomos)-alkü-csoport” megjelölés a benzfl-, 2-feniletü-, 2-fenü propü-, 4-klórbenzü-, naftflmetü- vagy 3-(2-nitrofenü)-propü-csoportokat foglalja magában. Az 1—3 szénatomos alkoxikarbonil-csoportok közül példaképpen a metoxikarbonil-, etoxikarbonil-, és izopropoxikarbonü-csoportokat említjük meg. Imido-csoportok abban az esetben, ha R egy 1,2-ciklohexenüén- vagy 1,2-fenüén-csoport, a 3,4,5,6-tetrahidroftálimido- vagy a ftálimido-csoportok. A „karbonsavat védő csoport” megjelölést olyan csoportok megnevezésére használjuk, amelyek a karboxü-csoport blokkolását végzik vagy védik a csoportot a vegyidet más funkciós csoportjainak a reagálása közben. Ilyen karboxil-csoportot védő csoportok hidrolitikus vagy hidrogenolitikus módszerekkel könnyen lehasíthatók a megfelelő karbonsav kialakítása közjsen. Karbonsavészter-védő csoportok- az említett előnyös csoportokon kívül - például a következők: a terc-butfl-, benzil-, 4-metoxibenzÜ-, 2-6 szénatomos alkanofloximetfl-, 2-jódetfl-, fen-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
