177417. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azatetraciklusos vegyületek előállítására
27 177417 28 kristályos anyag alakjában, melyet éter-pentán-elegyből átkristályosítunk. Olvadáspontja 102—103°. A metánszulfonátot a következőképpen állítjuk elő: A bázis 30 g-ját (0,076 mól) 75 ml acetonban oldjuk, és óvatosan 7,3 g (0,076 mól) metánszulfonsavat adunk hozzá. Ennek hatására a 3-[3-(dimetil-amino)-propil]-l ,5- dihidro-2H-dibenzo[2,3 :6,7]tiepino[4,5-d]azepin- 2,4(3H)-dion-metánszulfonát kristályosodik ki, mely metanolból történő átkristályosítás után 270—275°-on olvad bomlás közben. Hasonló módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: bb) 31,2 g (0,1 mól) l,5-dihidro-2H-tieno[2’,3’ :2,3] [l]benzotiepino[4,5-d]azepin-2,4(3H)-dionból, 14,6 g (0,12 mól) 3-(dimetil-amino)-propilkloridból és 2,3 g (0,1 mól) lítiumamidból és 3 -[3-(dimetil amino)-propil]-l ,5-dihidro-2H- tieno[2’,3’ : 2,3][ 1 ]benzotiepino[4,5-d]azepin-2,4(3H)-diont, mely acetonból átkristályosítva 117-119°-on olvad, hidrokloridja vízmentes etanolból történő átkristályosítás után 224—227°-on olvad, és cc) 28,9 g (0,1 mól) 5,10-dihidro-dibenzo[3,4 :6,7] ciklohepta[ 1,2-d]azepin-2,4(l H,3H)-dionból, 14,6 g (0,12 mól) 3-(dimetil-amino)-propilkloridból és 2,3 g (0,1 mól) lítiumamidból a 3-[3-(dimetil-amino)-propil]-5,10-dihidro- dibenzo[3,4 : 6,7]dklohepta[l,2-d]azepin-2,4(lH,3H)-diont, mely hexánból átkristályosítva 113-ll5°-on olvad, hidrokloridja etanolból történő átkristályosítás után 265—268° -on olvad. Az 5,10-dihidro-dibenzo[3,4 :6,7]ciklohepta[l,2- -d] azepin-2,4(lH,3H)-diont a 14. példában leírt, kiindulási anyag előállítására szolgáló eljárás szerint állítjuk elő: 189 g (0,5 mól) 10,ll-bisz(bróm-metil)-5H-dibenzo[a,d]- cikloheptén (DOS 2 125 654) 2,5 liter acetonitrillel készített oldatából és 59 g (1,2 mól) nátriumeianidból az 5H-dibenzo[a,d]dkloheptén-10,11-diacetonitrilt állítjuk elő, mely acetonitrilből történő átkristályosítás után 217—220°-on olvad, 135 g (0,5 mól) 5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-10,11- diacetonitril 2,75 liter metilénkloriddal készített oldatából száraz brómhidrogéngázzal a 2-amino-4-bróm-l,10-dihidro-dibenzo[3,4 ; 6,7] ciklohepta[l,2-d]azepin-hidrobromidot nyerjük, mely nyerstermék, és végül 86,5 g (0,2 mól) 2-amino-4-bróm-l,10-dihidro-dibenzo[3,4:6,7] ciklohepta[l,2-d]azepin-hidrobromid 1,5 liter dimetilformamid és 1,3 liter víz elegyével készített oldatából az 5,10-dihidro-dibenzo[3,4 :6,7] ciklohepta[ 1,2-d]azepin-2,4( 1 H,3H)-diont állítjuk elő, mely acetonból történő átkristályosítás után 265—268°-on olvad. 19. példa Az 5. példában leírt eljárással megegyező módon a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazva a következő vegyületeket állíthatjuk elő: 22.7 g (0,05 mól) 10,ll-bisz-[2-(metilszulfonil-oxi)-etil]-dibenzo[b,f]tiepinből, 4,4 g (0,06 mól) n-butilaminból és 16,25 g (0,125 mól) diizopropil-etilaminból vízmentes etanolban a 3-butil-2,3,4,5* -tetrahidro-lH-dibenzo[2,3 :6,7]tiepino[4,5-d]azepint, mely acetonból átkristályosítva 107-108°-on olvad, (kitermelés: 66%), metánszulfonátja vízmentes etanolból történő átkristályosítás után 218- -220°-on olvad. 22.7 g (0,05 mól) 10,1 l-bisz-[2-(metilszulfonil-oxi)-etil]-dibenzo[b,f]tiepinből, 3,4 g (0,06 mól) allilaminból és 16,25 g (0,125 mól) diizopropil-etilaminból vízmentes etanolban a 3-allil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-dibenzo[2,3 :6,7]tiepino[4,5-d]azepint, mely nyerstermék, metánszulfonátja vízmentes etanolból történő átkristályosítás után 225-227°-on olvad, kitermelés: 77%. 22.7 g (0,05 mól) 10,1 l-bisz-[2-(metilszulfonil-oxi)-etil]dibenzo[b,f] tiepinből, 3,3 g (0,06 mól) propargilaminból és 16,25 g (0,125 mól) diizopropil-etilaminból vízmentes etanolban a 3-propinü-2,3,4,5-tetrahidro-l H-dibenzo[2,3 :6,7]- tiepino[4,5-d]azepint, mely nyerstermék, metánszulfonátjának olvadáspontja vízmentes etanolból történő átkristályosítás-után 218—221°, kitermelés: 63%. 22.7 g (0,05 mól) 10,ll-bisz-[2-(metilszulfonil-oxi)-etil]-dibenzo[b,f] tiepinből, 6,0 g (0,06 mól) (aminometil)-ciklopentánból és 16,25 g (0,125 mól) diizopropil-etilaminból vízmentes etanolban a 3- -(ciklopentil-metil)-2,3,4,5-tetrahidro-lH-dibenzo [23 :6,7]tiepino[4,5-d]azepint, mely vízmentes etanolból átkristályosítva 113—115°-on olvad, (kitermelés: 62%), metánszulfonátjának olvadáspontja vízmentes etanolból történő átkristályosítás után 248-252°. 22.7 g (0,05 mól) 10,ll-bisz-[2-(metilszulfonil-oxi)-etil]dibenzo [b,f]tiepinből, 6,7 g (0,06 mól) (aminometil)-ciklohexánból és 16,25 g (0,125 mól) diizopropil-etilaminból vízmentes etanolban a 3- -(ciklohexil-metil)-2,3,4,5-tetrahidro-lH- dibenzo[2,3 :6,7]tiepino[4,5-d]azepint, mely acetonból átkristályosítva 113—115°-on olvad, (kitermelés: 75%), metánszulfonátja vízmentes etanolból történő átkristályosítás után 256—258°-on olvad. 22.7 g (0,05 mól) 10,ll-bisz-[2-(metilszulfonil-oxi)-etil]dibenzo[b/]tiepinből, 3,7 g (0,06 mól) etanolaminból és 16,25 g (0,125 mól) diizopropil-etilaminból vízmentes etanolban az 1,2,4,5-tetrahidro-3H-dibenzo[2,3 :6,7] tiepino[4,5-d^zepin-3-etanolt, mely acetonból átkristályosítva 157—159°-on olvad, (kitermelés: 79%), metánszulfonátjának olvadáspontja vízmentes etanolból történő átkristályosítás után 194-198°, 22.7 g (0,05 mól) 10,1 l-bisz-[2-(metilszulfonil-oxi)-etil]dibenzo [b^jjtiepinből, 4,5 g (0,06 mól) 3-amino-propanolból és 16,25 g (0,125 mól) diizopropil-etilaminból vízmentes etanolban az l,2,4,5-tetrahidro-3H-dibenzo[ 2,3 :6,7]tiepino[4,5- -d]azepin-3-propanolt, mely acetonból átkristályosítva 120-í32°-on olvad, (kitermelés: 74%), metánszulfonátjának olvadáspontja vízmentes etanolból történő átkristályosítás után 181-183°, 22.7 g (0,05 mól) 10,ll-bisz-[2-(metilszulfonil-oxi)-etil]dibenzo[b/]tiepinből, 5,4 g (0,06 mól) 3-metoxi-propilaminból és 16,25 g (0,125 mól) di-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
