177416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazolil-szulfidok előállítására

5

177416

6

elegyhez 30-45 perc alatt. További fél órán át keverjük az elegyet, majd 13,9 g 3,3’,4,4’-tetraamino-difenil-diszulfid 200 ml 75%-os alkohollal készült oldatához adjuk. A reakcióelegyet felforraljuk és koncentrált sósav időnkénti adagolásával a pH-t 3—4 között tartjuk. 1,5 órai forralás után a reakcióelegyet hűtjük, a kivált terméket szűréssel különítjük el. 19,0 g (86,5%) bisz(2-metoxikarbonilamino- benzimidazol-6-il)-diszulfidot nyerünk. Op.: 325 °C (bomlás).

3-11. példa

Az első két példában megadottak szerint járunk 15 el az alább felsorolt o-fenilén-diamin származékokat alkalmazva is:

2.2 ’-dimetil-4,4’5,5 ’-tetraamino-difenil-diszulfid Op.: 174-175 °C. 20

2,2’-dibutil-4,4’5,5 ’-tetraamino-difenil-diszulfid Op.: 205—207 °C. 2,2’-dibróm4,4’5,5’-tetraamino-difenil-diszulfíd Op.: 179—180 °C.

2,2’diklór4,4’5,5’-tetraamino-difenil- 25

-diszulfíd Op.: 182-183 °C.

2.2 ’-difluor4,4 ’5,5 ’-tetraamino-difenil-diszulfid Op.: 172—173 °C.

2.2 ’-di(trifluorme til)4,4’5,5 ’-tetraamino-difenil-diszulfid Op.: 194-196 °C. 30

2,2’-dimetoxi4,4’5,5’-tetraamino-difenil-diszulfid Op.: 190-192 °C.

2.2 ’-difenoxi-4,4’5,5 ’-tetraamino-difenil-'-diszulfíd

2.2 ’-dibenziloxi4,4 ’5,5 ’-tetraamino-difenil- 35-diszulfíd

Ily módon az alább felsorolt termékeket állítjuk elő:

40

3. Bisz(2-metoxikarbonilamino-5-metil--benzimidazol-6-il)-diszulfid Op.: 305-310 °C

4. bisz(2-metoxikarbonüamino-5-butil-benzimidazol-6-il)-diszulfid 45

Op.: 295-298 °C.

5. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-bróm-benzimidazol-6-il)-diszulfid Op.: 310 °C (b)

6. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-klór- 50-benzimidazol-6-il)-diszulfid Op.: 305-310 °C (b)

7. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-fluor--benzimidazol-6-il)-diszulfid Op.: 285-288 °C. 55

8. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-trifluormetil-benzimidazol-6-il)-diszulfid Op.:> 340 °C

9. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-metoxi-benzimidazol-6-il)-diszulfíd 6°

Op.: 297-300 °C (b)

10. bisz(2-metoxikarbonflamino-5-fenoxi-benzimidazol-6-il)-diszulfid

11. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-benziloxi-benzimidazol-6-il)-diszulfíd 65

2,78 g 3,3’,4,4’-tetraamino-difenil-diszulfíd 70 ml alkoholban levő oldatához 2,12 g brómcián 10 ml alkoholban levő oldatát adjuk. Éjszakán át állni hagyjuk, majd az alkoholt ledesztilláljuk, a maradékot vízben felvesszük és nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk. 3,0g (90%) bisz(2-amino-benzimidazol-6-il)-diszulfidot nyerünk, olvadáspontja 245 °C bomlás közben.

12. példa

13. példa

2,78 g 3,3’4,4’-tetraamino-difenil-diszulfidot 1,7 ml 37%-os sósavban oldunk és 0,92 g ciánamid 1 ml vízben levő oldatát csurgatjuk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán át 100°C-on tartjuk. 0,9 g nátriumhidroxidot adunk hozzá 40%-os oldat formájában és az ammónia fejlődés megszűnéséig 100°C-on melegítjük. Lehűlés után a bisz(2-amino-benzimidazol-6-il)-diszulfid kiválik. Súlya: 2,70 g (81%). Olvadáspontja: 245 °C (bomlás).

14-22. példa

A 12. vagy 13. példákban megadottak szerint járunk el az alább felsorolt o-fenilén-diamin származékokat alkalmazva is:

2,2’-dimetil4,4’,5,5’-tetraamino-difenil-diszulfid

2,2’-dibutil4,4’,5,5 ’-tetraamino -difenil-diszulfid

2,2’-dibróm4,4’,5,5’-tetraamino-difenil-diszulfid

2,2’-diklór454’,5,5’-tetraamino-difenil-diszulfid

2,2’-difluor(4,4’,5,5’-tetraamino-difenil-diszulfíd

252’-di(trifhjormetil)4,4’,5,5’-tetraamino-difenil-diszulfíd

2,2’-dimetoxi4,4’5,5’-tetraamino-difenil-diszulfíd

2,2’-difenoxi4,4 ’5,5 ’-tetraamino-difenil-diszulfid

2,2 ’-dibenziloxi4,4’5,5 ’-tetraamino-difenil-diszulíid

Ily módon az alább felsorolt termékeket állítjuk elő:

14. Bisz(2-amino-5-metil-benzimidazol-6-il)-diszulfid

15. bisz(2-amino-5-butil-benzimidazol-6-il)-diszulfíd

16. bisz(2-amino-5-bróm-benzimidazol-6-il)-diszulfid

17. bisz(2-amino-5-klór-benzimidazol-6-il)-diszulfíd

18. bisz(2-amino-5-fluor-benzimidazol-6-iI)-diszulfíd

19. bisz(2-amino-5-trifluormetil-benzimidazol-6-il)-diszulfíd

3