177416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazolil-szulfidok előállítására
7 177416 8 20. bisz(2-anûno-5-metoxi-benzirnidazol-6-il)-diszulfid 21. bisz(2-amino-5-fenoxi-benzimidazol-6-il)-diszulfid 22. bisz(2-amino-5-benziloxi-benzimidazol-6-il-diszulfid 23. példa 3,32 g bisz(2-amino-benzimidazol-6-il)-diszulfid 30 ml piridinben levő oldatához 2,0 g klórhangyasavmetilésztert adunk hűtés közben. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd forró vízfürdőn melegítjük 1,5—2 órán át. A piridint vákuumban ledesztilláljuk, a maradékra vizet öntünk, az elkülönülő kristályokat leszűijük, vízzel mossuk. 3,4 g (78%) bisz(2-metoxi-kaibonilamino-benzimidazol-6-il)-diszulfidot nyerünk, olvadáspontja 325 °C (bomlás). 24. példa 3,3 2 g bisz(2-amino-benzimidazol-6-il)-diszulfid 30 ml metanolban levő oldatához 1,80 g dimetil-karbonátot és 0,46 g fémnátrium 30 ml metanolban készült oldatát adjuk. A reakcióelegyet 1 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet ecetsawal megsavanyítjuk (pH =,5,5-6) és a kivált bisz(2- -metoxikarbonilaminobenzimidazol-6-il)-diszulfidot leszívatjuk. Súlya: 4,1 g (92,5%) Op.: 325 °C (bomlás). 25-33. példa A 23. vagy 24. példákban megadottak szerint járunk el az alább felsorolt bisz(2-amino-benzimidazol-6-il)-diszülfid származékokat alkalmazva is: bisz(2-amino-5 -metÜ-benzimidazol-6-il)-diszulfid bisz(2-amino-5-butil-benzimidazol-6-il)-diszulfid bisz(2-amino-5-bróm-benzimidazol-6-il)-díszulfid bisz(2-amino-5-klór-benzimidazol-6-il)-diszulfid bisz(2-amino-5-fluor-benzimidazol-6-il)-diszulfid bisz(2-amino-5-trifluormetil-benzinii dazol-6-iÍ)-diszulfid bisz(2-amino-5-metoxi-benzimidazol-6-il)-diszulfid bisz(2-amino-5-fenoxi-benzimidazol-6-il)-diszulfid bisz(2-amino-5-benziloxi-benzimidazol-6-il)-diszulfid Ily módon az alább felsorolt termékeket állítjuk elő: 25. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-metil-benzimidazol-6-il)-diszulfld 26. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-butil-benzimidazol-6-il)-diszulfíd 27. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-bróm-benzimidazol-6-il)-diszulfid 28. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-klór-benzimidazol-6-il)-diszulfid 29. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-fluor-benzimidazol-6-il)-diszulfid 30. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-trifluormetil-benzimidazol-6-il)-diszulfíd 31. bisz(2-me toxikarbonil-5-metoxi-benzimidazol-6-ü)-diszulfid 32. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-fenoxi-benzimidazol-6-il)-diszulfíd 33. bisz(2-metoxikarbonilamino-5-benziloxi-benzimidazol-6-il)-diszulfíd. 34. -példa 1 g bisz(2-metoxi-karbonil-amino-benzimidazol-6- -il)-diszulfidot 8 cm3 5 n sósavban enyhe melegítéssel feloldunk. Lehűlésre a bisz(2-metoxi-karbonil-amino-benzimidazol-6-il)-diszulfid dihidrokloridja hófehér kristályok formájában kiváik. 96%-os alkoholból kristály.osítva olvadáspontja 244 °C. Analízis: C3„áinított: 13,70% Clmért: 13,48%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű — ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy —COORs általános képletű csoport, melyben Rs jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, trifluormetil- vagy egy —OR3 általános képletű csoport, melyben R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, fenil-, vagy benzil-csoport — benzimidazolil-diszulfidok és e vegyületek sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű vegyületet — ahol R2 jelentése a fenti — egy III általános képletű vegyülettel - ahol Rs jelentése a fenti - reagáltatunk előnyösen sav jelenlétében, vagy b) egy II általános képletű vegyületet - ahol R2 jelentése a fenti - egy IV általános képletű vegyülettel — ahol Rs jelentése a fenti — reagáltatunk, vagy c) az I általános képletű vegyületek szűkebb csoportját képező V általános képletű vegyületek előállítására — ahol R2 jelentése a fenti — egy II általános képletű vegyületet dánamiddal reagáltatunk, vagy d) az I általános képletű vegyületek szűkebb csoportját képező VIII általános képletű - ahol R2 és R5 jelentése a fenti — vegyületek előállítására egy V. általános képletű vegyületet — ahol R2 jelentése a fenti — egy VI általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ahol R5 jelentésé a fenti és X jelentése halogén -, vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
