177406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxa-1-azobiciklo [3.2.0]heptán-7-on származékok előállítására
53 177406 54 82%-os tenneléssel kapott tennék két izomerből áll, amelyek közül az egyik nagyobb részarányban van jelen. Ultraibolya spektrum: (etanol) Xmax = 246,5 nm (e 11700). Infravörös spektrum: (kloroform) pmax-értékek, cm“1: 1793, 1700, 1630, 1305, 1165, 1048. MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek: 1,37 (nagyobb) és 1,75 (kisebb) (3H, két dublett, =CHCH3), 2,88 [1H, dublett, J = 16Hz, C(6)H, amely transz helyzetű a C(5)H-hoz képest], 3,33 [1H, kettős dublett, J = 16Hz, J’ = 3 Hz, C(6)H, amely cisz helyzetű a C(5)H-hoz képest], 5,10 (2H, szingulett, -CH2C6HS), 5,49 (1H, kvartett, =CHCH3), 5,58 [1H, dublett, J = 3Hz, C(5)H], 7,2 (10H„ szingulett, -C6HS). m/e 349 (M+). 60.3 (E)-2-Metil-7-oxo-4-oxa-l-azabiciklo-[3.2.0]heptán-3-benzilidén-l-karbonsav-nátriumsó A 60.2 pont szerint előállított észtert hidrogenolízisnek vetjük alá a 20. példában megadott módon. 97%-os termeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet, színtelen, szilárd anyag alakjában. Ultraibolya spektrum: (etanol) Xmax= 258,5 nm (e 9530). Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) ^max"értékek, cm"1: 1780, 1650, 1380, 1310. MMR spektrum: (deutériumoxid)- ő-értékek: (HÓD 4,45-nél) 1,16 (nagyobb) és 1,51 (kisebb) (3H, két dublett, =CHCH3), 2,72 [1H, dublett, J = 17 Hz, C(6)H, amely transz helyzetű a Ç(5)H-hoz képest], 3,27 [1H, kettős dublett, J = 17 Hz, J’ = 2 Hz, C(6)H, amely cisz helyzetű a C(5)H-hoz képest, 5,19 (1H, kvartett, =CHCH3), 5,57 (1H, dublett, J = 2Hz, C(5)H], 3,17 (5H, szingulett, -C6H5). 61. példa (Z)-(2RS,5RS)-3-(Pentafluor-fenil-rnetilén)-7-oxo-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptán-2--karbonsav-metilészter Az 54. példában megadott módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy fenil-acetil-klorid helyett pentafluor-fenil-acetil-kloridot alkalmazunk. A cím szerinti vegyületet halványsárga, ragacsos anyag alakjában kapjuk. Infravörös spektrum: (kloroform) a x "értékek, cm'1: 1800, 1745, 1685, 1650, 1500, 1120. MMR spektrum: (deutero-kloroform) ő-értékek: 3,08 (1H, dublett, J = 17 Hz) és 3,52 (1H, kettős dublett, J = 17 Hz, J’ = '2,5Hz) [C(6)H], 3,90 (3H, szingulett, -OCH3), 5,21 [ÍH, széles szingulett, C(2)H], 5,37 (1H, széles szingulett, =CH-), 5,77 [1H, dublett, J = 2,5 Hz, C(5)H]. 62.1 (Z)-2-Metil-3-benzilidén-7 -oxo-4-oxa-1 - -azabiciklo[3.2.0]heptán-2- -karbonsav-etilészter A 60. példa szerint előállított 2-(4-metiltio-2- -oxo-azetidin-l-il)-propionsav-etilésztert lényegében az 54. példában ismertetett módon reagáltatunk, cikhzálószerként káliumkarbonátot alkalmazva dimetilformamid jelenlétében. Színtelen olaj alakjában kapjuk a cím szerinti vegyületet, amely egy nagyobb és egy kisebb részarányban jelenlevő izomer elegye. A gyűrűzárási lépés termelése 59%. Ultraibolya spektrum: (etanol) Xmax =270nm (e 25300). Infravörös spektrum: (kloroform) nmax-értékek, cm"1: 1792, 1735, 1678, 1259, 1030. MMR spektrum: (deutero-kloroform) ő-értékek: 1,24 (3H, triplett, -OCH2CH3), 1,59 (nagyobb) és 1,93 (kisebb) (3H, két szingulett, 2—CH3), 3,08 [1H, dublett, J = 16 Hz, C(6)H, amely transz helyzetű a C(5)H-hoz képest, nagyob részarányban jelenlevő izomer), 3,41 [1H, kettős dublett, J = 16 Hz, J’ = 2,5 Hz, C(6)H, amely cisz helyzetű a C(5)H-hoz képest, nagyobb részarányban jelenlevő izomer), 4,1 (nagyobb) és 4,19 (kisebb) (2H, két kvartett, —OCH2CH3) 5,25 (kisebb) és 5,37 (nagyobb) (IH, két szingulett, =CH~), 5,52 (kisebb) és 5,72 (nagyobb) [1H, két dublett, C(5)H], 7.0- 7,6 (5H, multiplett, -C6H5). 62.2 (Z)-2-Metil-3-benzilidén-7-oxo-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptán-2-karbonsav-nátriumsó 0,05 g (0,000174 mól) (Z)-2-metil-3-benzilidén- 7-o xo-4-oxa-1-azabiciklo[ 3.2.0]-2-karbonsav-etilésztert 2 ml tetrahidrofurán és 2 ml víz elegyében oldunk, az oldathoz jeges hűtés közben 0,174 ml In nátriumhidroxid-oldatot adunk, majd 2óra elteltével éterrel mossuk és híg sósav-oldattal pH = 7 értékig semlegesítjük. Fagyasztva szárítással különítjük el 82%-os termeléssel a cím szerinti vegyületet, szürkésfehér, szilárd anyag alakjában. Ultraibolya spektrum: (etanol) Xmax =270nm (e 18380). Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) ^Vax-értékek, cm'1: 1772, 1673, 1600, 1390, 1208, 1034. MMR spektrum: (deutériumoxid) ő-értékek: (HÓD. 4,45-nél) 1,64 (3H, szingulett, 2-CH3), 2,88 [1H, dublett, J = 17 Hz, C(6)H, amely transz helyzetű a C(5)H-hoz képest], 3,30 [1H, kettős dublett, J = 17Hz, J’ = 2,5Hz, C(6)H, amely cisz helyzetű a C(5)H-hoz képest), 5,40 (1H, szingulett, =CH—), 5,58 [1H, dublett, J = 2,SHz, C(5)H], 7.0— 7,6 (5H, multiplett, —C6H5). 62. példa 63. példa (E)-(2RS,5RS)-2-Metoxi-karbonil-7-oxo-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]-3-(metilén-l-karbonsav-nátriumsó) és (E)-(2RS,5RS)-3-metoxi-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 27
