177406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxa-1-azobiciklo [3.2.0]heptán-7-on származékok előállítására
27 177406 28 riumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 0,245 g (91%) dm szerinti vegyületet kapunk színtelen, ragacsos anyag formájában. Számított mólsúly a C22H23N05S képlet alapján: 413,12968. Talált: M+= 413,12990. Infravörös spektrum: (kloroform) i'max'értékek, cm-1: 1760 (/3-laktám karbonil-csoport), 1730 (észter karbonil-csoport), 1715 (keton karbonil-csoport, 1620 és 1520) aromás (C=C). MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek: 2,02 (3H, szingulett, -SCH3), 2,95 (1H, kettős dublett, J = 15 Hz, J’ = 2,5 Hz, /3-laktám =CHH), 3,43 (1H, kettős dublett, J = 15 Hz, J’ = 5 Hz, /3-laktám =CHH), 3,77 (3H, szingulett, —OCH3), 3,93 (1H, dublett, J = 17 Hz, =CHH-), 4,00 (2H, szingulett, —COCH2Ar), 4,45 (1H, dublett, J = 17 Hz, =NCHH-), 4,87 (1H, kettős dublett, J = 5 Hz, J’ = 2,5 Hz, /3-laktám =CH—), 5,32 (2H, szingulett, -OCH2Ar), 6,95 (1H, dublett, J = 8,5Hz, Ar-H), 7,2-7,6 (5H, multiplett, Ar-H), 8,10 (1H, multiplett, Ar—H). mle 413 (M+, 5%), 365 (3), 324 (3), 292 (4), 277 (43), 230 (7), 228 (9), 121 (100). 22.3 3-[o-(p-Metoxi-benziloxi-karbonil)-benzilidén]-4-oxa-l -azabidklo[ 3.2.0]heptan-7-on 0,076 g 3-(4-métiltio-2-oxo-azetidin-l-il)-l-Ío-(p-metoxi-benziloxi- karbonil)-fenü]-propan-2-ont a 11.2 pontban léniák szerint alakítunk a cím szerinti vegyületté. 0,009 g terméket kapunk, színtelen, ragacsos anyag formájában. Infravörös spektrum: (kloroform) i'max-értékek, cm"1 1795 (/3-laktám karbonil-csoport), 1715 (észter karbonil-csoport), 1680 (kiszélesedés) (olefin C=C), 1620 és 1520 (aromás C—C). MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek: 3.02 [1H, dublett, J=16Hz, C(6)H], 3,43 [1H, kettős dublett, J = 16Hz, J’ = 2,5Hz, C(6)H], 3,50 [1H, dublett, J = 17 Hz, C(2)H], 3,76 (3H, szingulett, —OCH3), 4,47 [1H, dublett, J=17Hz, C(2)H], 5,22 (3H, szingulett, —OCH2Ar és olefin proton), 5,60 [1H, dublett, J = 2,5Hz, C(5)H], 6,90 (2H, dublett, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,1-7,5 (5H, multiplett, Ar-H), 7,90 (1H, multiplett, Ar—H). 23. példa 23.1 3-(4-Metiltio-2-oxo-azetidin-l-il)-l-[p-(p-metoxi-benziloxi-kafbonil)-fenil]-prop-l-in 0,47 g (0,004 mól) 4-metiltio-azetidin-2-ont és 1,44 g (0,004 mól) 3-bróm-l -[p-(p-metoxi-benziloxi-karbonil)-fenil]-prop-1 -int a 22.1 pontban leírtak szerint reagáltatunk a dm Szerinti vegyületté. 0,41 g (27%) terméket kapunk, színtelen, ragacsos anyag formájában. Infravörös spektrum: (kloroform) i>m(ix-értékek, cm-1: 1760 (/3-laktám karbonil-csoport), 1720 14 (észter karbonil-csoport), 1610 és 1515 (aromás C=C). MMR spektrum: 2,10 (3H, szingulett, -SCH3), 2,91 (1H, kettős dublett, J= 15,5 Hz, J’ = 2 Hz, /3-laktám =CHH), 3,34 (1H, kettős dublett, J = 15,5 Hz, r = 5 Hz, /3-laktám =CHH), 3,72 (3H, szingulett, -OCH3), 3,92 (1H, dublett, J = 17 Hz. «•NCHH-), 4,40 (1H, dublett, J = 17Hz!, =NCHH-), 4,73 (1H, kettős dublett, J = 5Hz, J* = 2 Hz, /3-laktám =CH—), 5,35 (2H, szingulett}, -OCHjAr), 6,93 (2H, dublett, J = 8Hz, Ar-H), 7.42 (2H, dublett, J=8Hz, Ar-H), 7,48 (2ti, dublett, J = 8,5Hz, Ar-H), 8,03 (1H, dublett, J = 8,5 Hz, Ar-H). 23.2 3-(4-Metiltio-2-oxo-azetidin-l-il)-l-[p-(p-metoxi-benziloxi-karbonil)-fenil]-propan-2-on 0,325 g 3-(4-metiltio-2-oxo-azetidin-l-iÍ)-l-[p-(p-metoxi- benziloxi-karbonil)-fenil]-prop-2-int a 22.2 pont szerinti módszerrel alakítunk a dm szerinti vegyületté. 0,34 g terméket kapunk, színtelen, ragacsos anyag alakjában. Infravörös spektrum: (kloroform) i>max-éijtékek, cm-1: 1763 (/3-laktám karbonil-csoport),, 1725 (széles, észter és keton karbonil-csoport), 1620 és 1520 (aromás C=C). MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek: I, 98 (3H, szingulett, -SCH3), 2,94 (1H, kettős dublett, J = 16 Hz, J’ = 2,5Hz, /3-laktám =CHH), 3.42 (1H, kettős dublett, J = 16 Hz, J’ = 5 Hz, /3-laktám =CHH), 3,72 (1H, dublett, J = 17 Hz, =NCHH—), 3,77 (5H, szingulett, ~OCH3 és -COCH2Ar), 4,33 (1H, dublett, J = 17Hz, =NCHH-), 4,76 (1H, kettős dublett, J = 5Hz, J’ = 2,5 Hz, /3-laktám =CH-), 5,35 (2H, szingulett, -OCH2Ar), 6,96 (2H, dublett, J = 8,5 Hz, Ar-H), 7,25-7,55 (4H, multiplett, Ar-H), 8,05 (2H, dublett, J = 8 Hz, Ar-H). 23.3 3-p-(p-Metoxi-benziloxi-karbonil)-benzilidén-4-oxa-l-azabidklp[3.2.0]heptan-7-on / 0,093 g 3-(4-metiltio-2-oxo-azetidin-l-il)-l-[p-(p-metoxi- benzüoxi-kaibonil)-fenil]-propan-2-ont a II. 2 pont szerinti módon alakítunk a cím szerinti vegyületté. 0,005 g terméket kapunk, színtelen, ragacsos anyag formájában. Számított mólsúly a C21H19N05 képlet alapján: 365,12631. Talált: M+= 365,12587. Infravörös spektrum: (kloroform) vmax -értékek, cm-1: 1800 (/34?tktám karbonil-csoport), 1715 (észter karbonil-csqport), 1680 (olefin C=C), 1610 és 1520 (aromás C=C). MMR spektrum: (deutero4doroform) S-értékek: 3,05 [1H, dublett, J = 16 Hz, C(6)H], 3,49 [1H, kettős dublett, J = 16 Hz, J’ = 2 Hz, C(6)H], kb. 3,7 [1H, átfedett sáv, C(2)H], 3,76 (3H, szingulett, -OCH3), 4,55 [1H, dublett, J = 15Hz, C(2)H], 5,25 (2H, szingulett, -OCH2Ar), 5,32 (1H, szingulett, olefin proton), 5,71 [1H, dublett, J = 2 Hz, C(5)H], 6,88 (2H, dublett, J = 8Hz, Ar-H), 7,35 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
