177367. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma-pironok előállítására
5 177367 6 desztillálható, fp. 76—78°/5 mm (104-107°/10- -11 mm, Acta Chem. Scand. 9, 17, 1955). Elemzési eredmények: C8Hi404-re számított: C =55,22 H =8,11 talált: C = 55,34 H = 8,04. 2. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételtük meg (R = H) képletű (1) közti termékkel a (2) közti termék előállítására (R = H, R’ = CH3): fp.: 80-82°/5 mm (71/1,0 mm, Tetrahedron 27, 1973, 1971). 3. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg az (1) közti termékkel (R = H) a (2) közti termék (R = H, R’ = CH3) előállítására, fp.: 102°/10mm. Elemzési eredmények: C9Hi604-re számított: C = 57,50 H = 8,58 talált: C =57,39 H=8,59. 4. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg az (1) közti termék alkalmazásával (R = CH3), a metanol izopropanollal való helyettesítésével. A kapott (2) vegyület [R = CH3, R’=CH(CH3)2] fp.-ja 62—64°/0,05 mm. 5 5. példa Az 1. példa szerinti eljárás megismételhető klór helyett bróm alkalmazásával, az (1) közti termék felhasználásával olyan (2) közti termék előállítására, amelyben R jelentése hidrogén, metil, etil, hexil, fenil, vinil, 1-butenil, allil és 1-hexenil és R’ jelentése metil, etil, izopropil és hexil. 6. példa Kis üveg elektrolízis-cellába, amely szén anóddal és nikkel katóddal van ellátva, bemérünk 50 ml metanolt, 0,5 ml tömény kénsavat és 1,12 g (0,01 mól) (2) közti terméket (R = CH3, R’ = CH3) és az oldatot -20 °C-ra hűtjük le. Elektrolízist végzünk Princeton Applied Research Corporation M373 potenciosztát-galvanosztát alkalmazásával, amelyet 0,6 amper erősségű konstans egyenáram előállítására állítottunk be. 30 perces reakcióidő után az elegyet vízbe öntjük és a . terméket-(3), (R = CH3, R’ = CH3) kloroformos extrakciós eljárással izoláljuk. Ez az eljárás hasonló ahhoz, amelyet a z 714 576 sz. amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás ismertet, azzal az eltéréssel, hogy az elektrolitot kénsavval helyettesítettük. 7. példa A 6. példa szerinti eljárást ismételjük meg > ff) közti termékkel, olyan (3) közti termék « 'állítására, amelyben R jelentése hidrogén, étik oi. fenil, benzil, vinil, allil, l-b; '1 r. 1 .xenil R' jelentése etil, izopropil és hexii. 8. példa Egy 2 literes, mágneses keverővei, csepegtetőtölcsérrel és hőmérővel felszerelt háromnyakú gömblombikba bemérünk 400 ml hangyas: vat és 20 ml metanolt. Ehhez az oldathoz hozzáadjuk a (2) közti termék (R = CH3, R’ = CH3) oldatát (104,4 g, 0,6 mól) 40 ml metanolban. A csepegtetéses adagolás 15 percet vesz igénybe. A reakcióelegyet 1 liter vízbe öntjük és háromszor extraháljuk 500-500 ml kloroformmal. Az egyesített kloroformos mosófolyadékokat vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és sóoldattal mossuk. A klórok rmos oldatot bepároljuk, így 76 g (89%) (3) közt; 'érmékét (R = CH3, R’ = CH3) kapunk nyers áilarjtb.in, világosbarna porként. A nyers terméket mint olyat felhasználhatjuk vagy 2 mm nyomáson, 50 52 °C- on desztillálhatjuk (82-85°/30 mm, Tehahedrou 27, 1973, 1971). 9 . példa A 8. példa szerinti eljárást ismételjük meg egy hasonló (2) közti termékkel (R = H, R’ = CH3). egy (3) közti termék (R = H, R’=CH3) előállítására,* fp.: 60—66°,/14 mm (76 —81 °/23 mm. leirahcdron 27, 1973, 1971). 10. példa A 8. példa szerinti eljárást ismételjük rm (2) közti termékkel (R = C2H5, R’ = CH3) egy (3) közti termék (R = C2H,, R’ = CH3) előállítására, fp.: 79-80°/14 mm. 11. példa A 8. példa szerinti eljárást megismételhetjük egy (2) közti termékkel olyan (3) közti termék előállítására, amelyben R jelentese hexil, fenil, benzil, vinil, allil, 1-butenil és 1-hexenil csoport és R’ jelentése izopropil és hexil csoport. 12. példa A 8. példa szerinti eljárást összehasonlítható eredményekkel ismételhetjük meg a hangyasavnak valamelyik következő szerves savval való helyettesítésével: citromsav, oxálsav, klórecetsav, p-toluolszulfonsav, metánszulfonsav és trifluorecetsav. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
