177367. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma-pironok előállítására
7 177367 8 i. példa Egy háromnyakú, adagolótölcsérrel, alacsony ímérsékletek mérésére alkalmas hőmérővel és kenőrúddal felszerelt gömblombikban elkészítjük (2) intermedier (R = CH3, R’ = CH3, 5,0 g, ,C29 mól) oldatát 10 ml dietiléterben és az oldalt —40 °C-ra hűtjük. Ehhez az oldathoz csepeg;tve hozzáadunk 1,6 ml tömény kénsavat és a ikete elegyet 5 percen át -40 °C-on kevertetjük, ízbe öntjük és a kívánt (3) közti terméket ü = C3, R* = CH3) a 8. példa szerinti módszerrel '.oláljuk. Lényegében ugyanilyen eredményeket kapunk, a a kénsavat sósavval vagy foszforsavval helyettesük. 4. példa Egy száraz lombikba bemérünk 20 ml izoiropanolban oldott 1,05 g (0,0074 mól (3) közti érmékét (R = CH3, R’ = CH30) és a lombikot 1 °C-ra hűtjük. Ezután hozzáadunk 0,5 g '0,0059 mól) nátriumhidrogénkarbonátot és 2,0 ml '0,023 mól) 30%-os hidrogénperoxidot és a reakaióelegyet kb. 2 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük és a vizet kloroformmal extraháljuk, majd a kloroformos réteget betöményítjük. 70—90°-on (3 mm) desztillálható olajat kapunk. Egy analitikai mintát gázkromatográfiával tisztítunk. Elemzési eredmények: C7Hi0O4-re Számított: C =53,16 H =6,37 talált: C =52,90 H=6,27. 15. példa A 14. példa szerinti eljárást ismételjük meg egy (3) közti termékkel (R = H, R’ = CH3) egy (4) közti termék előállítására (R = H, R’= CH3). Elemzési eredmények: C6H80 4-re számított: C =50,00 H =5,59 talált: C =50,09 H=5,81. 16. példa A 14. példa szerinti eljárást ismételjük meg egy (3) közti termékkel (R = C2HS, R’ = CH3) egy (4) közti termék előállítására (R = C2H5, R’=CH3). Elemzési eredmények: C8Hi204-re számított: C =55,81 H =7,02 talált: C =55,95 H =7,04. 17. példa A 14. példa szerinti eljárást megismételhetjük egy (3) közti1 termékkel olyan (4) közti termék előállítására, amelyben R jelentése hexil, fenil, ben-zil, vinil, allil, 1-butenil és 1-hexenil és R’ jelentése izopropil és hexil. 18. példa Egy 75 ml-es lombikba bemérünk 2,84 g (0,02 mól)(3) közti terméket (R = CH3, R’ = CH3), 10 ml vizet és 10 ml izopropanolt. Az oldatot 0—5 °C-ra hűtjük és a pH-t 1 N NaOH-dal 7,0-9,0-ra állítjuk be. Ezután csepegtetve 2,1 ml 30%-os hidrogénperoxidot adagolunk és a pH-t NaOH-adagolással tartjuk állandó értéken. Az edény hőmérsékletének 10 SC alatt való tartására hűtésre van szükség. A peroxid-adagolás befejezése után a reakció-elegyet kb. 1 órán át 8—10 °C-on kevertetjük, vízbe öntjük és az oldatot kloroformmal extraháljuk. Az oldószer eltávolítása után 2,99 g (94,5%) (4) közti terméket kapunk (R = CH3, R’ = CH3 ) tiszta olaj alakjában. 15 °C feletti reakció-hőmérséklet és 9,5 feletti vagy 6,5 alatti pH alacsonyabb (4) közti termék kitermeléseket eredményez. Lényegében ugyanilyen eredményeket kapunk, ha az izopropanolt vízzel helyettesítjük. 19. példa Egy visszacsepegtető hűtővel ellátott lombikba bemérünk 3,7 g (0,023 mól) (4) közti terméket (R = CH3, R’ = CH3) és 50ml 2M H2S04-et. Ezt a kétfázisú oldatot 1,5 órán át visszafolyatás közben melegítjük, majd a reakcióelegyet lehűtjük, a pH-t 2,2-re állítjuk be 6 N NaOH hozzáadásával, háromszor extrahálunk 100—100 ml kloroformmal és az egyesített oldószeres kivonatot betöményítjük, az (5) termék előállítására (R = CH3, maitól). 20. példa A 19. példa szerinti eljárást ismételjük meg olyan (4) közti termékkel, amelyben R jelentése hidrogén, etil, hexil, fenil, benzil, allil, vinil, 1-butenil és 1-hexenil, míg R’ jelentése metil, etil, izopropil és hexil. Olyan végterméket kapunk, amelyben R jelentése hidrogén, etil, hexil, fenil, benzil, allil, vinil, 1-butenil és 1-hexenil. 21. példa Egy 250 cm3 -es • nyomásálló Wheaton palackba bemérünk 3,16 g (0,02 mól) (4) közti terméket (R = CH3, R’ = CH3) és 50 cm3 2M H2S04-at. Az edényt lezárjuk és 1—2 órán át 140— 160°-on tartjuk. Lehűlés után a reakcióelegyet a 19. példában megadott módon dolgozzuk fel maitól előállítására (R = CH3). 22. példa A 19. és 20. példa szerinti eljárást ismételjük meg, összehasonlítható eredményeket érhetünk el, ha 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
