177353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus tioéterek előállítására
15 177353 16-hidroxidot adunk hozzá. A kapott reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. Termékként 3-{p-izopentil-tiofenil)-propilamin-hidrokloridot kapunk, olvadáspont 193 °C (bomlás). A kiindulási anyagként felhasznált 3-(p-izopentil-tiofenil)-propilamidot a következő módon állíthatjuk elő: fenil-izopentil-szulfidot Friedel—Crafts-reakcióban acilezzük, a kapott p-izopentil-tioacetofenont (forráspont 198—201 °C/18 mm) (p-izopentil-tiofenil)-acetil-bromiddá brómozzuk (olajos termék), a terméket KCN-nel dimetil-formamidos közegben reagáltatjuk, a kapott (p-izopentil-tiofenacil)-cianidot (olvadáspont 62-63 °C) nátrium-bór-hidriddel redukáljuk, majd a kapott 3-(p-izopentil-tiofenil)-3-hidroxi-propionitrilt egyidejű vízlehasítással (p-izopentiltio-fahéjsawá hidrolizáljuk, (olvadáspont 132-133 °C), melyet nátrium-amalgámmal 3-p-izopentil-tiofenil-propionsavvá redukálunk, majd a kapott terméket tionilkloriddal a megfelelő kloriddá alakítjuk, majd ammóniával reagáltatjuk. Hozam: 73%. 2. példa 2,49 g p-izopentil-tio-fehéjsavamid (a savból a kloridon keresztül előállítva) 30 ml benzollal készült oldatát keverés közben 5 g nátrium-alumínium-bisz-(2-metoxi-etoxi)-dihidrid 30 ml benzollal készült szuszpenziójához csepegtetjük. A reakcióelegyet egy éjszakán át forraljuk, lehűtjük, majd vizet adunk hozzá és a szokásos módon feldolgo'ztik. Termékként 3-(p-izopentil-tiofenil)-2-propen-l-amin-hidrokloridot kapunk. Olvadáspont: 193-195 °f. Hozam: 63%. 3. példa 30,8 g 3-( 1-imidazolill-p-feniltio-propiofenon 160 ml metanollal és 160 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben részletekben 4,15 g nátrium-bór-hidridet adunk, a kapott reakcióelegyet 1 órán keresztül 20 °C-on kevertetjük, jeges vízzel hígítjuk, majd szokásos módon feldolgozzuk. 1 -(imidazolil)-3-(p-feniltio-fenil)-propán-3-olt kapunk. Olvadáspont 96-98 °C. A kiindulási 3-( 1 -imidazoiil)-p-feniltio-propiofenont (olvadáspont 100-102 °C) difenilszulfidnak 3-klórpropionil-kloriddal való Friedel-Crafts-acilezésével és a kapott 3-klór-p-feniltio-propiofenon (olvadáspont 60-68 °C) irnidazollal való reakciójával állítjuk elő. Hozam: 89%. 4. példa l-dimetilamino-3-p-feniltio-fenil-2-metil-propan-3-ol, olvadáspont: 73—74 °C. 5. példa l-dimetilamino-3-p-(2,4-diklórbenziltio)-fenil-propan-3-oI, olvadáspont: 99—101 °C. 6. példa l-dimetilamino-3-p-izopentiltio-fenil-2-n-butil-propan-3-ol. nj)° 1,5267 (1-p-izopentil-tio-fenil-hexán-l-on) (forráspont: 183—186 °C/0,15 mm) (CH3)2NH/HCHO-val történő reakciójával 1-dimetilamino-3-p-izopentiltio-fenil-2-n-butil-propan-3-ont kapunk, melyet redukálunk). 7. példa l-dimetilamino-3-(dibenzotienil)-propan-3-ol olvadáspont: 119—120 °C. 8. példa l-(4-Metilpiperidino)-3-p-metiltio-fenil-propan-3-ol, hidroklorid, olvadáspont: 121—123 °C. 9. példa l-(imidazolil)-3-p-feniltio-fenil-2-metil-propan-3-ol, olvadáspont: 128-132 °C. 10. példa 1 -( 1 -imidazolil)-3 -p-(2,4-diklórfeniltio)-fenil-propan-3-ol, olvadáspont: 207-208 °C. 11. példa 1 -(l-imidazolil)-3-p-(p-brómfeniltio)-fenil-propan-3-ol, olvadáspont: 93-96 5 6C. 12. példa 1 -{1 -imidazolil)-3-p-(p-nitrofeniltio)-fenil-propan-3-ol, olvadáspont: 155—158 °C. 13. példa 1 -(1 -imidazolil)-3-p-(p-aminofeniltio)-fenil-propan-3-ol, olvadáspont: 133—135 °C. 14. példa 1 -(1 -imidazolil)-3-p-(p-metoxifeniltio)-fenil-propan-3-ol, olvadáspont: 83—84 °C. 15. példa 1 -(1 -imidazolil)-3-p-(2,4-diklórbenziltio)-fenil-propan-3-ol, op.: 133-136 °C, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
