177353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus tioéterek előállítására
177353 18 1 -(imidazol-1 -il)-3-p-izopentiltio-fenil-propan-3-ol, olvadáspont: 89—90 °C. 17 16. példa 17. példa 1 -(imidazol-1 -il)-3-(2-dibenzotienil)-2-metil-propan-3-ol, op.: 141—143°C. 18. példa 26,7 g l-nitro-3-p-izopentiltio-fenil-propán 500 ml forró etanollal készült oldatához 80 g Na2S204 350 ml vízzel készült oldatát adjuk. A reakcióelegyet 1 órán keresztül forraljuk, majd szűrjük, az oldatot bepároljuk, majd vizes nátrium-hidroxiddal és kloroformmal feldolgozzuk. 80^-os hozamban 3-p-izopentiltio-fenil-propilamin hidrokloridot kapunk. Olvadáspont 193 °C (bomlás). A kiindulási 1 -nitro-3-p-izopentiltio-fenil-propánt 3 - p - i z o p e ntiltio -fenil-propionsavnak lítium-alumínium-hidriddel való redukciójával, a kapott alkoholnak foszfor-tribromiddal való reagáltatásával és a kapott 1 -bróm-3-p-izopentiltio-fenil-propánnak nátrium-nitrittel való reagáltatásával állítjuk elő. 19. példa 190 ml 1,6 mólos metil-lítium éteres oldatát nitrogénáramban keverés közben 29,1 g 3-dimetil-amino-p-ciklohexiltio-propiofenon (fenil-ciklohexil-szulfídnak 3-klór-propiorikloriddal való acilezésével és azt követően dimetilaminnal való reagáltatásával előállítva) 350 ml éterrel készített oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet még egy órán keresztül 25 °C-on, majd 2,5 órán keresztül 35 °C-on kevertetjük, majd a keletkezett lítium-l-dimetilamino-3 -p-ciklohexiltiofenil-bután-3-olátot 200 ml telített ammónium-klorid-oldattal jéghűtés mellett megbontjuk. A reakcióelegyet szokásos módon feldolgozva 1 -dimetilamino-3-p-ciklohexil-tio-fenil-bután-3-olt kapunk (olaj). A terméket a 26. példa szerint dehidratáljuk, a kapott anyag hidrokloridja 197—199 °C-on olvad (lásd a 26. példát). 20. példa l-(l-imidazolil)-3-(2-dibenzotienil)-3-fenil-propan-3-ol, olvadáspont: 88—91 °C. 21. példa 23,3 g 2-bróm-dibenzotiofénből és 2,43 g magnéziumból 1000 ml éterben előállított Grignard-reagenst 20 g l-(l-imidazoli!)-3-fenil-propán-3-on (14dór-3-fenil-propán-3-onból és imidazolból előállítva) 400 ml éterrel készült oldatához csepegtetjük 20 °C-on • keverés közben, majd a reakcióelegyet további 2 órán keresztül kevertetjük, a kapott alkoholátot hígított kénsavval megbontjuk. A reakcióterméket a szokásos módon feldolgozva l-(l-imidazolil)-3-(2-dibenzotienil)-3-fenil-propán-3-olt kapunk, olvadáspont: 88—91 °C. 22. példa 2,25 g l-klór-3-p-metiltio-fenil-propan-3-ol és 30 ml 4-metil-piperidin elegyét 90 percen keresztül forraljuk, majd az elegyet lehűtjük és feldolgozzuk. 83%-os hozammal l-(4-metil-piperidino-3-p-metiltio-fenil-propan- 3-ol-hidrokloridot kapunk, amely 121-123 °C-on olvad. 23. példa 2,73 g l-klór-3-p-izopentiltio-fenil-propan-3-ol és 1,36 g imidazol keverékét 3 órán keresztül 140 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, majd szokásos módon feldolgozzuk. l-(l-imidazolil)-3-p-izopentiltio-fenil-propán-3-olt kapunk. Olvadáspont: 89—90 °C. Hozam: 98%. 24. példa « 25,3 g 3-p-izopentiltio-fenil-3-hidroxi-propil-amint 1,0 g p-toluolszulfonsawal 500 ml toluolban 2 órán át forraljuk, miközben a vizet elválasztjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük, és nátrium-hidroxiddal feldolgozzuk. 3-p-izopentiltio-fenil-2-propén-l -amin-hidrokloridot kapunk. Olvadáspont: 193-195 °C. Hozam: 83%. 25. példa 3,23 g l-morfolino-3-p-izopentiltio-fenil-propan-3- -ol, 0,1 g benzolszulfonsav és 80 ml benzol elegyét 24 órán keresztül forraljuk, miközben a keletkezett vizet elvezetjük. A reakcióterméket szokásos módon feldolgozva l-morfolino-3-p-izopentiltio-fenil-2- -propén hidrokloridot kapunk. Olvadáspont: 217-218 °C. Hozam: 85%. 26. példa 30,7 g 1 -dímetilamino-3-p-ciklohexiltio-fenil-bután-3-olt 240 ml etanolban oldunk, majd a kapott reakcióelegyhez 30 ml 37%-os vizes sósavat adunk. A reakcióelegyet I órán át forraljuk, majd bepároljuk. A szokásos feldolgozás után 1-dimetilamino-3-p-ciklohexiltio-fenil-2-bután-hidrokloridot kapunk. Olvadáspont: 197-199 °C. Hozam: 72%. 27. példa 32,5 g !-(l-imidazolil)-3-p-(p-aminofeniltio)-fenil-propan-3-olt 325 ml 20%-os vizes sósav-oldattal 45 percen át 100 °C-on melegítünk, majd a reakcióelegyet bepároljuk és szokásos módon feldolgoz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
