177327. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-[4-(2'-klór-4'-bróm-fenoxi)-fenoxi]/propionsav/származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 177327 Bejelentés napja : 1977. I. 12. (HO—1951) Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: Nemzetközi osztályozás: C 07 C 69/24 C 07 C 59/25 A 01 N 9/30 1976. I. 16. (P 26 01 548.5) Közzététel napja: 1981. III. 28. v ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1982. XII. 31. Feltalálók : Dr. Boesenberg Heinz vegyész, Langenhain/Taunus, Dr. Hörlein Gerhard vegyész, Frankfurt/Main, Dr. Köcher Helmut biológus, Hofheim /Taunus, Dr. L.angelüddeke Peter oki. mezőgazdász, Diedenbergen/ Taunus. Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Hatóanyagként 2-|4-(2-kIór-4-bróm-fenoxi)-fenoxil-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására 1 2 A találmány hatóanyagként 2-[4-(2'-klór-4'-bróm-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciókra és a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik A 2223 894. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból ismeretessé vált, hogy a fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsavak és származékaik jó hatást fejtenek ki szelektív herbicidként füszerű gyomokra. Különösen az (I) képletű 2-[4-(2',4,-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav metil-észter alkalmazható előnyösen hélazab, tyúkhúr, perjefű és egyéb gyomok kipusztítására. Azt tapasztaltuk, hogy a 2-f4-t2'-Jtlór-4'-bróm-fenoxi)-feno.xij-propionsav és származékai az (I) képletű vegyülethez képest lényegesen jobb herbicid hatékonysággal rendelkeznek és nagyobb biztonsággal alkalmazhatók. A találmány szerinti kompozíció valamely (11) általános képletű fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsav származékot tartalmaz. A (II) képletben: — R hidroxil-, 1—10 szénatomos alkoxi-, 1—6 szénatomos alkil-tio-, 2—4 szénatomos alkenil-oxi-, ciklohexil-oxi-, ciklopentil-oxi-csoport, továbbá adott esetben egy vagy két halogénatommal helyettesített — fenoxi-, fenil-tio-, benzil-oxi-, benzil-tio-, vagy —O—Kat.-csoport — Kát. valamely szervetlen vagy szerves bázis kationja — lehet. A (II) általános képletű vegyületek közül a rövidszénlancűahfás alkoholokkal képzett észterek (R = 1—6 szénatomos alkotócsoport) és a szabad sav sói (R = O—kát.) a legelőnyösebbek. Kationként szervetlen bázisok kationjai, így nátrium-, kálium-, ^ kalcium-, vagy ammóniumion; vagy szerves bázisok kationjai, így a H3N + - CH2CH2OH, H3N + — CH3, H3N+ - CjH5, H2N+(CH3)2, H2N+(CH3)C4H9(n), HN+(CH2CH2OH)3, 5 NH +(C2Hs)3 vagy a piridiniumkation jön számításba. A (II) általános képletű vegyületeket az analóg vegyülitek előállítására ismert eljárással készítjük. Az észtert például úgy állítjuk elő, hogy a 4-(2'-klór-4'-bróm)-fenoxi-fenolt valamely a-halogén-propionsav-észterrel valamint lyen savmegkötőszer—például nátrium-karbonát, ká.ium-karbonát vagy trietil-amin — jelenlétében reagaltatjuk. Az előbbi eljárás változataként úgy is előállíthatjuk a vegyületet, hogy először a fenoxi-fenolt a megfelelő bázissal fenoláttá alakítjuk át, majd a fenolátot reagáltatjuk az 15 a-halogén-propionsav-észterrel. Mindkét reakciói előnyösen valamely inert szerves oldószerben, a szobahőmérséklet és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten játszatjuk le. Megfelelő szerves oldószer az accton, kloroform, benzol vagy toluol. A reakciót kö/clebb- 20 ről a csatolt ..A" reakcióvázlaton mutatjuk be. Az előállított észterek ismert módon a megfelelő szabad savvá elszappanosíthatók, a szabad sav pedig naíogcnezőszerrel — például, foszfor-pentaklorid, foszfor-oxi-klorid, vagy SOCl2 segítségével — savhalogeniddé, a savhaloge- 25 nid pedig savmegkötőszer jelenlétében alkohollal vagy merkaptánnal egy másik észterré vagy tioészterré alakítható át. A szabad savak szervetlen vagy szerves bázissal sókká (R = O—Kát.) alakíthatók át. Ezek a reakciók általában ismertek. A reakciókat közelebbről ismertetjük a kivi- 30 teli példákban 177327
