177286. lajstromszámú szabadalom • 1-Azoli-1-fenoxi-4-hidroxi-bután származékokat tartalmazó fungicid és bactericid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 177286 10 szobahőmérsékleten 10,3 g (0,2 mól) bromot olyan ütemben csepegtetünk, hogy a fogyasztás egyenletes legyen. Utána a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keveijük, majd az oldószert vákuumban ledesztílláljuk. A kvantitatív hozamban kapott 4-acetoxi-l-bróm-J-(4- -klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont közvetlenül feldolgozzuk. 2. példa 22 g (0,05 mól) 4-acetoxi-l-bróm-l-[4-(4'-klór-fenil> -fenoxi]-3,3-dimetil-bután-2-on 20 ml acetonnal készített, forró oldatához 5,5 g (0,08 mól) imidazol és 7,5 g (0,05 mól) kálium-karbonát 80 ml acetonnal készített elegyét csepegtetjük. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 15 órán át melegítjük, utána szűrjük és a szűrletből az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó olajat 50 ml vízzel mossuk és éterből kristályosítjuk. így 9 g (az elméleti hozam 42,2%-a) 4-acetoxi-l-[4-(4'-klór-fenil)-fenoxi]-3,3-dimetil-1 -(imidazol-1 -il)-bután-2-ont kapunk, amely 110—112 °C-on olvad. 3. példa 42,8 g (0,1 mól) 4-acetoxi-l-[4-(4'-kl0r-fenil)-fenoxi]-3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-bután-2-on (2. példa) 200 ml metanollal készített elegyéhez 12 ml tömény sósavat adunk, és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 8 órán át melegítjük. Utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékhoz 50 ml telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldatot és 50 ml pentánt adunk. 2 óra múlva a 5 kristályos terméket leszívatjuk. így 38,9 g (az elméleti hozam 100°/-a) l-[4-(4'-klór-fenil)-fenoxi]-3,3-dimetil-4-hidroxi-l-(imidazol-l-il)-bután-2-ont kapunk, amely 133—135 C-on olvad. 10 4. példa 7,72 g (0,02 mól) !-[4-(4'-klór-fenil)-fenoxi]-3.3-dimetil-4-hidroxi-l-(imidazol-l-il)-bután-2-ont (3. példa) 50 ml metilén-kloridban oldunk, az oldathoz 5 ml pivalinsavkloridot adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazá- 15 sával 5 órán át melegítjük. Utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metilénkloridban oldjuk, 2 x 50 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd betöményítjük. A maradék 50 ml pentán hozzáadására kristályosodik. így 5,3 g (az elméleti hozam 20 60%-a) 1 -[-(4'-klór-fenil)-fenoxi]-3,3-dimetil-1 -(imidazol-l-il)-4-(pivaloil-oxi)-bután-2-ont kapunk, amely 98—103 °C-on olvad. A megadott példák szerint eljárva az alábbi vegyülete- 25 két állítjuk elő : Példa Z n Y A X x, R Op„ c 5 4—NO, N CO H CH, —CO—CH, 110—111 6 4—fenil N co H CH, —CO—CH, 113—114 7 4—(4'-klórfenil-N CO H CH, —CO—CH, 114—115 8 2,4—CL2 N co H CH, —CO—CH, olaj 9 2,4—-CL2 N co H CH, —CO—CH, 173—174 (ml/2 naftalin 1,5-diszulfon sav) 10 . N co H CH, —CO—CH, viszkóz, olaj 11 4—CL N co —O—CO CH, CH, —CO—CH, 85—86 12 4—N02 CH co H CH, —CO—CH, 148—151 13 2,4—Cl, CH CO H CH, —CO—CH, 69—70 14 4—Cl CH co H CH, —CO—CH, 72—74 15 _ CH co H CH, —CO—CH, viszkóz, olaj 16 4-(4'klór-fenil)CH co H CH, —CO—(CH2)Ifl CH, • 58—68 17 4—Cl CH co H CH, H 104-105 18 4—Cl N co H CH, H 110—111 19 4-(4'klór-fenil)CH CHOH H CH, H 138—143 20 4—Cl CH co H CH, —CO—CHCL 102—104 21 4—Cl N CHOH H CH, H 96—105 22 4—Cl N CO H CH, —CO ! c„h2, viszkóz, olaj 23 4—Cl N CO H CH, —co—ch2ci 69 24 2,4—Cl, N CO H CH, H 104-110 25 4—Cl N CO H CH, —CO-€5Hn viszkóz, olaj 26 4-(4'-klór-fenil)CH co H CH, —CO ! CjHjj 50—53 27 4—Cl N co H CH, —CO 1 c,h5 58—60 28 4—Cl N co H CH,-CO—CHC1, 60—62
