177286. lajstromszámú szabadalom • 1-Azoli-1-fenoxi-4-hidroxi-bután származékokat tartalmazó fungicid és bactericid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 177286 8 üvegedényben jól összerázzuk, majd 3x12 szemet trágyával dúsított agyagos tőzeg és kvarchomok 1:1 térfogatarányú keverékével töltött virágcserepekbe 2 cm mélyre vetünk, A csírázáshoz és a kikeléshez kedvező feltételeket biztosítunk üvegházban. A vetés után 7 nappal, amikor a növények az első levelet már kibontották, az Erysiphe graminis var. hordei friss spóráival beporozzuk, majd 21—22 C hőmérsékletű, 80—90% relatív páratartalmú helyiségben napi 16 órás fényhatásnak tesszük ki. 6 nap alatt képződnek a leveleken a tipikus lisztharmatfoltok. A károsodást a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy a növény nem károsodott, míg 100% azt jelenti, hogy a károsodás ugyanolyan mértékű, mint a kezeletlen kontroll esetében. Minél 5 hatékonyabb a hatóanyag, annál kisebb a lisztharmat okozta károsodás. A hatóanyagokat, a csávázószer hatóanyagkoncentrációját, felhasználási mennyiségét és a károsodási fokot az 10 alábbi B) táblázatban adjuk meg. B) Táblázat Hatóanyag képletszáma, A csávázószer Felhasznált Károsodási ill. a vonatkozó hatóanyagkonc. mennyiség fok, % előállítási példa száma súly% g/kg vetőmag kezeletlen _ . 100,0 (VII) (ismert) 25 10 88,8 (VIII) (ismert) 25 10 100,0 (1) 25 10 0,0 (5) 25 10 0,0 (8) 25 10 0,0 (10) 25 10 0,0 (12) 25 10 27,5 (13) 25 10 3,8 (14) 25 10 0,0 (15) 25 10 55,0 C) példa Baktérium-teszt (Xanthomonas oryzae) Oldószer: 11,75 súlyrész aceton Diszpergáló szer: 0,75 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter Víz: 987,50 súlyrész A permedé kívánt koncentrációjához szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel és diszpergálószerrel, és a koncentrátumot a megadott mennyiségű vízzel hígítjuk. A permedével 30—40 napos rizsnövényeket csuromvizesre permetezünk, majd száradás céljából 22—24 °C hőmérsékletű, kb. 70% relatív páratartalmú üvegházba helyezzük. Utána Xanthomonas oryzae vizes baktériumszuszpenziójába mártott tűkkel megszurkáljuk a leveleket. Az így fertőzött növényeket 24 órán át 100%-os relatív légnedvességben tartjuk, utána 26—28 °C hőmérsékletű, 80% relatív légnedvességű helyiségbe visszük át. Tíz nap elteltével bonitáljuk az először permedével kezelt, utána megszurkált, azaz fertőzött levelek károsodási fokát 1—9 számokkal, amelyek az alábbi jelentésűek: 1 = 100%-os hatás, 3= jó hatás, 5 = mérsékelt hatás, 9 = hatástalan. A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációt és a kapott eredményeket az alábbi C) táblázatban adjuk meg. Q Táblázat Hatóanyag Károsodási fok 0,025°,, hatóanyagkoncentráció mellett kezeleden 9 (12) példa szerinti 5 (8) példa szerinti 5 (11 ) példa szerinti 3 Előállítási példák 1. példa 35 21 g (0,3 mól) triazol és 30 g (0,2 mól) kálium-karbonát 200 ml acetonnal készített szuszpenziójához forráshőmérsékleten 36,3 g (0,2 mól) nyers 4-acet-oxi-l-bróm-l-(4- -klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 50 ml acetonnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő 40 alkalmazásával 15 órán át melegítjük, majd szűrjük, és a szűrletből az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 200 ml metilén-kloridban oldjuk, az oldatot 3 x 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A maradékot 100 ml acetonban oldjuk, és az 45 oldathoz 36 g (0,1 mól) 1,5-naftalin-diszulfonsav-oktahidrát 100 ml acetonnal készített elegyét adjuk. A keletkező kristályos csapadékot leszívatjuk és szárítjuk. így 45 g (az elméleti Hozam 45%-a) 4-acetoxi-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)-bután-2-on- j^-naftalin- 1,5-di- 50 szulfonsav-sót kapunk, amely 155—160 °C-on olvad. A kiindulási anyag előállítása 92,1 g (0,72 mól) 4-klór-fenol és 108 g (0,72 mól) káliumkarbonát 1000 ml acetonnal készített szuszpenziójához 100 perc alatt 170 g (0,72 mól) 4-acetoxi-l-bróm-3,3-dime- 55 tilbután-2-on 200 ml acetonnal készített elegyét csepegtetjük. Az elegyet keverés mellett visszafolyató hűtő alkalmazásával 15 órán át melegítjük, utána szűrjük és a szűrletből az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 200 ml metilénkloridban oldjuk, az oldatot 3x50 ml vízzé1 60 mossuk, majd nátrium-szulfáttal szárítjuk és betöményítjük. Az olajos maradékot desztilláljuk. így 153 g (az elméleti hozam 72%-a) 4-acetoxi-l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk. Fp.: 140—145 °C/2,67-10~‘ mbar- 56,9 g (0,2 mól) 4-acetoxi-1 -(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil- 65 bután-2-on 350 ml széntetrakloriddal készített oldatához 4
