177256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új organofoszfortiolát- és -foszfortioát származékok előállítására és azokat hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
3 177256 4 tezhetnek, ahol az AS020-csoport orto-, méta- vagy párahelyzetben csatlakozik a benzolgyűrűhöz a foszfortiolátvagy foszforditioát-csoporthoz viszonyítva. Az (I) általános képletű új vegyületek egy előnyös csoportját alkotják a (II) általános képletű származékok, ahol R, R’ és Y jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal egyezik, X halogénatom, előnyösen klóratom, vagy valamely (C,—C5)-alkil-csoport, előnyösen metil-csoport, m 0 és 2 közötti szám, A a) valamely (C,—C5)-alkil-csoport, amely adott esetben klóratommal van helyettesítve, b) egy benzil-csoport, vagy c) egy (b) általános képletű aril-csoport, ahol X’ bróm-, klór- vagy fluoratom, nitro-csoport vagy egy (C,— C5)-alkil-csoport, előnyösen metil-csoport, m’ egy 0 és 2 közötti szám, és az AS020-csoport a foszfortiolátvagy a foszforditioát-csoporthoz viszonyítva méta- vagy para-helyzetben kapcsolódik a benzolgyűrűhöz. Az (I) általános képletű vegyületek egy másik előnyös csoportját alkotják a (III) általános képletnek megfelelő vegyületek, ahol A valamely (C,—C5)-alkil-csoport, előnyösen metilcsoport, vagy egy olyan fenil-csoport, amely adott esetben legfeljebb három, a metil-csoport, a nitrocsoport és klóratom által alkotott, szubsztituenssel lehet helyettesítve, így például legfeljebb három metil-csoporttal, nitro-csoporttal vagy klóratommal helyettesített fenil-csoport. A találmány körébe tartozó jellegzetes vegyületek közül a következőket említjük meg : 0-metil-0-[4-(metánszulfoniloxi)fenil]-S-n-propil-foszfortiolát, 0-[4-(triklórmetánszulfoniloxi)fenil]-0-etil-S-n-propil--foszfortiolát, 0-etil-0-[3-(izopropánszulfoniloxi)fenil]-S-n-propil-foszfortiolát, 0-[3-(n-butánszulfoniloxi)fenil]-0-etil-S-n-propil~foszfortiolát, 0-etil-S-izobutil-0-[2-(n-pentánszulfoniloxi)fenil]-foszforditioát, 0-[3-(ciklohexánszulfoniloxi)fenil]-0-etil-S-n-propil--foszfortiolát, 0-etil-S-n-propil-0-[4-(oc-toluolszulfoniloxi)fenil]-foszfortiolát, 0-[4-(3\4’-diklór-oc-toluolszulfoniloxi)fenil]-0-etil-S-izobutil-foszfortiolát, 0-[4-(4’-klórbenzolszulfoniloxi)fenil]-0-etil-S-izobutil--foszfortiolát, 0-etil-S-n-propil-0-[4-(p-toluolszulfoniloxi)fenil]-foszfortiolát, 0-[3-(benzolszulfoniloxi)fenil]-S-n-butil-0-etil-foszfortiolát, 0-[3-(benzolszulfoniloxi)fenil]-S-szek-butil-0-etil-foszfortiolát, 0-[3-(benzolszulfoniloxi)fenil]-0-etil-S-izobutil-foszfortiolát, 0-[2-(benzolszulfoniloxi)fenil]-0-etil-S-n-pentil-foszfortiolát, 0-etil-0-[4-(4’-fluorbenzolszulfoniloxi)fenil]-S-izobutil--foszfortiolát, 0-etil-0-[3-(4’-nitrobenzolszulfoniloxi)fenil]-foszfortiolát, 0-etil-S-izobutil-0-[3-(3’-nitrobenzolszulfoniloxi)fenil]--foszfortiolát, 0-etiI-0-[3-(2’-nitrobenzolszulfoniloxi)fenil]-S-propil--foszfortiolát, 0-etil-S-izobutil-0-[4-(2\4’,5’-triklórbenzolszulfoniloxi)fenil]-foszfortiolát, 0-etil-S-n-propil-0-[4-(p-toluolszulfoniloxi)-2,5-diklórfenilj-foszfortiolát, 0-[3-(4’-klórbenzolszulfoniloxi)-4,6-diklórfenil]-0-etil-S-n-propil-foszfortiolát, S-szBk-butil-0-etil-0-[4-(metánszulfoniloxi)fenil]-foszfortiolát, 0-metil-0-[4-(4’-metoxibenzolszulfoniloxi)fenil]-S-n-propil-foszfortiolát, 0-[4-(4’-klór-2’-metilbenzolszulfoniloxi)fenil]-0-etil-S-n-propil-foszfortiolát, 0-[4-(benzolszulfoniloxi)-2-metilfenil]-0-etil-S-izobutil-foszfortiolát, 0-[3-(benzolszulfoniloxi)-2,5-dimetilfenil]-0-etil-S-n-propil-foszfortiolát, 0-[2-(benzolszulfoniloxi)-4-metoxifenil]-0-metil-S-n-propil-foszfortiolát, 0-n-butil-0-[4-(4’-klór-2-naftalinszulfoniloxi)fenil]-S-n-propil-foszfortiolát, 0-[4-(5’,7’-dimetil-2-naftalinszulfoniloxi)-6-klór-fenil]-O-etil-S-izobutil-foszfortiolát, 0-etil-0-[4-(2-naftalinszulfoniloxi)fenil]-S-n-propil-foszforditioát, 0-etil-0-[4-(metánszulfoniloxi)fenil]-S-n-propil-foszforditioát, és a 0-[3-(benzolszulfoniloxi)fenil]-S-szek-butil-0-etil-foszforditioát, vegyületeket. Az új vegyületek bármely, az analóg vegyületekre leírt, önmagában ismert módszerrel előállíthatok. Egy módszer az új vegyületek előállítására abban áll, hogy egy fenolt valamely 0,S-díalkilfoszforklorídtioláttal vagy foszforkloridditioáttal reagáltatunk. Az előállítás menetét az A) reakcióvázlaton mutatjuk be. Az itt szereplő vegyületek A, Y, R, R’, X és m helyettesítők jelentése az (1) általános képletnél megadottakkal egyezik. Savmegkötő szerként valamely tercier amint vagy alkálikarbonátot vagy hidroxidot használhatunk. Megfelelő savmegkötő anyagok a piridin, trimetilamin, trietilamin, dimetilanilin, lítiumkarbonát, nátriumhidroxid, káliumhidroxid és hasonlók. Általában a reakcióban résztvevő anyagnak lényegében mólegyenértéknyi mennyiségben való alkalmazása előnyös, de az egyik reakciópartner feleslegben is használható. Nem követelmény ugyan, de a reakciót előnyösen valamely közömbös oldószer, így éter, aromás szénhidrogén, halogénezett szénhidrogén, alifás keton, alifás nitril és hasonlók, jelenlétében vitelezzük ki. Alkalmas oldószerek a benzol, toluol, heptán, metiletilketon, aceton, etiléter, acetonitril és dioxán. A reakciót általába® —10 C° és 100 C° közötti vagy e fölötti hőmérséklettartományban játszatjuk le, előnyösen azonban 0 C° és 60 C között dolgozunk. Egy más módszer szerint valamely alkálifémfenoxidot egy 0,S-dialkilfoszforkloridtioláttal vagy foszforkloriddi-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
