177226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(szubsztituált)-2-indánkarbonsav-származékok előállítására
11 177226 12 Egy 250 ml-es reaktorba, amely keverővei, visszafolyató hűtővel, hrómliolával és hőmérővel van felszerelve, beviszünk 8,8 g (0,025 mól) etil-5-(p-acetamídobenzoíl)-2-indánkarboxilátot 30 ml ecetsavban oldva. Ezután 10 C körüli hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 40 ml klórral telített ecetsavat. A kezdeti szuszpenzió fokozatosan eltűnik. Az elegy hőmérsékletét egy óra hosszat környezeti hőmérsékleten tartjuk és utána az ecetsavat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon olajat kapunk, amely etilacetát-hexán-elegyből kikristályosodik. A kapott 4,9 g szilárd termék 126—127 C-on olvad (kapilláris csőben). (Ho/am: 51",,.) Infravörös spektrum: v NH: 3350 cm ', v CO: 1740 cm ', v CO: 1690 cm ', v CO: 1650 cm 1 NMR spektrum: I aromás proton 8,6 ppm-nél váll 7,5 ppm-nél (6 aromás proton) kvadruplet 4,2 ppm-nél (2 CH, proton) 5 indán proton 3,33 ppm-nél csúcs 2,23 ppm-nél (3 CH , proton) csúcs 1,3 ppm-nél (3 CH, proton) Analízis Számított: C 65,37; H 5,23; Cl 9,19; N 3.63%, Talált: C 65,50: H 5.22; Cl 9.15; N 3.63°„ 8. példa 5-f2'-(4’.5’-diklórtenoil)]-2-indánkarboxilát (8) képletű vegyület C|,HMiC1,0,S mólsúly = 341,20 Egy 250 ml-es reaktorba, amely keverővei, visszafolyató hűtővel, bróm-fiolával és gáznak a reakcióelegyen való átbuborékoltatására alkalmas eszközzel van felszerelve, beviszünk 5,2 g (0,017 mól) 5-[2’-(5’-klórtenoil)]-2-indánkarbonsavat. A reaktorba ugyancsak bevezetünk 27 ml klórral telített ecetsavat 15 C körüli hőmérsékleten. Az elegyet vízfürdőn 75 C-on melegítjük és közben buborékoltatunk át a reakcióelegyen. Ezután az elegyet lehűtjük, majd az 1,9 g szilárd anyagot leszívatással elkülönítjük és etilacetátból átkristályosítjuk, amelynek az olvadáspontja 190 192 C (kapilláris csőben). (Hozam: 33%.) Infravörös spektrum: v CO: 1720 cm 1 v CO: 1650 cm NMR spektrum: váll 7.5 ppm-nél (3 indán proton + 1 tiofcn proton) csúcs 3,33 ppm-nél (5 indán proton) Analízis Számított: C 52,80; H 2,95; Cl 20,78; S 9,40% Talált: C 52,86; H 2.98; Cl 20,82; S 9,48% 9. példa 2'-N,N-dietilaminoetil-5-(2’-tenoil)-2-indánkarbo\iiát (9) képletű vegyület C,,i%NO,S mólsúly = 371,48 a) Egy 500 ml-es reaktorba, amely keverővei. visszafolyató hűtővel és brómfioláva! van ellátva, egymás után beviszünk 27.1 g (0,1 mól) 5-(2'-tenoil)-2-indánkarbonsavat, 200 ml izopropanolt, 16,6 g (0,1 mól+ 20%) kálium-karbonátot. 17,2 g (0,1 mól) klóretil-dietilamino-klórhidrátot és 150 ml izopropanolt. Az elegyet 15 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána szárazra pároljuk. A maradékot víz és híg sósav elegy ében felvesszük és savas közegben éterrel mossuk. A vizes fázist meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. A kivonatot nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet betöményítjük. A maradékot desztilláljuk és a 230—240 C-on és 0,7—8 torr nyomáson forró frakciót (26,6 g) felfogjuk. (Hozam: 72%,.) Infravörös spektrum: v CO: 1740 cm 1 v CO: 1650 cm 1 NMR spektrum: váll 7,47 ppm-nél (6 aromás proton) triplet 4,2 ppm-nél (2 CH, proton) csúcs 3,33 ppm-nél (5 indán proton) váll 2,7 ppm-nél (6 CH, proton) triplet 1,07 ppm-nél (6 CH. proton) b) Átalakítás klórhidráttá C ,,H,fiClN03S mólsúly = 407,94 Ismert módszerekkel, etanolban való kikristályosítás után szilárd anyagot kapunk, amelynek az olvadáspontja 157 158 C (kapilláris csőben). (Hozam: 79%,.) Savassági index: Talált: 132 Számított: 137 Infravörös spektrum: v CO: 1745 cm 1 v CO: 1630 cm 1 Analízis (klórhidrát) Számított: C 61,83; H 6,43; Cl 8.69:' N 3.43: S 7.86% Talált: C 61,86; H 6,57: Cl 8,56: N 3.40; S 7.89% 10. példa 2'-N,N-dietilaminoetil-5-(2’-furoil)-2-indánkarboxilát ( 10) képletű vegyület C;iH,5N()4 mólsúly = 355,42 A 9. példában ismertetett módon járunk el, kiindulási anyagokként 21,4 g (0,0835 mól) 5-(2’-furoil)-2-indánkarbonsavat. 14.2 g (0.0835 mól * 20",,) kálium-karbonátot és 14,4 g (0,0835 mól) klóretil-dietilamin-klórhidrátot alkalmazunk. Desztillálás útján a 200 - 220 C-on és 0,5 0,4 torr nyomáson forró frakciót kapjuk (16,5 g; hozam: 57%,). Infravörös spektrum: v CO: 1740 cm 1 v CO: 1650 cm 1 NMR spektrum: váll 7,83 ppm-nél (3 aromás proton) váll 7,3 ppm-nél (2 aromás proton) 1 aromás proton 6,53 ppm-nél váll 4,1 ppm-nél (2 CH , proton) csúcs 3,33 ppm-nél (5 indán proton) váll 2,7 ppm-nél (6 CH. proton) váll 1,07 ppm-nél (6 CH, proton) Átalakítás klórhidráttá Etilacetát-etanol-elegyből való átkristályosítás után szilárd anyagot kapunk, amelynek az olvadáspontja 165—166,5 C (kapilláris esőben). (Hozam: 81%,.) 5 10 15 20 25 M) 40 45 50 55 60 65 6
