177226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(szubsztituált)-2-indánkarbonsav-származékok előállítására
13 177226 14 Savassági index : Talált: 142 Számított: 143 Analízis (klórhidrát) Számított: C 64,36; H 6,69; Cl 9,05; N 3.57°,, Talált: C 64,44; H 6,49; Cl 8,98; N 3.53"„ 11. példa 5-benzoil-N-(2’-N’,N'-dietilaminoetil)-2-indánkarboxamid (11) képletü vegyület C.TI.j.NX), mólsúly = 364,47 Egy 250ml-es reaktorba, amely keverővei, visszafolyató hűtővel, bróm-fiolával és hőmérővel van ellátva, beviszünk 25,5 g (0,2 mól+10%) 2-(N\N’-dietilamino)-etilamint 50 ml dioxánban oldva. Utána 10—20 C hőmérsékleten hozzáadjuk 30,2 g (0,1 mól) 5-benzoil-2-indánkarbonsavklorid 50 ml dioxánnal készített oldatát. Az elegy hőmérsékletét környezeti hőmérsékletre hagyjuk emelkedni és egy óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük az elegyet. A dioxánt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot jeges vízzel felvesszük és alkalikus közegben éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet betöménvítjük. ily módon olajat kapunk, amelyet oxaláttá alakítunk. Az anyagot aceton-alkohol-elegyből kikristályosítjuk és így 32,7 g szilárd terméket kapunk, amelynek az olvadáspontja 153 154 C (kapilláris csőben). (Hozam: 72",,.) Savassági index: Számított: 246 Talált: 226 Infravörös spektrum: v CO: 1660 cm 1 Analízis C,5H „N,0(, képletre Számított: C 66,07; H 6,65; N 6.17H„ Talált: C 66,10: H 6,50: N 6.18“.,, 12. példa 5-l2'-tenoii)-N-(2'-N’,N’-dietilaminoetil)-2-indánkarboxamid (12) vegy ölet C.jll.ftN.O. mólsúly = 370,51 All. példában leírt módon járunk el, kiindulási anyagokként 9,4 g (0,03 mól) 5-(2’-tenoil)-2-indánkarbonsavkloridot, 7,7 g (0,066 mól) 2-(N".N'-dietilamino)-etilamint és 120 ml dioxánt használunk. A terméket oxaláttá alakítjuk. amelyet acetonból átkristályosrtunk és így 9.3 g szilárd anyagot kapunk, amelynek az olvadáspontja 110.5 112 C (kapilláris csőben). (Hozam: 66"„.) Savassági index: Számított: 243 Talált: 247 Infravörös spektrum: vCO:1630 cm ' NMR spektrum: váll 7,4 ppm-nél (6 aromás proton) váll 3,33 ppm-nél (5 indán proton + 8 CH, proton) triplet 1,27 ppm-nél (6 CH . proton) Analízis C,,H„,N,0,,S képletre Számított:“' C 59,98; H 6,13: N 6,09; S 6,96% Talált: C 59.95: H 6,26; N 5,96; S 7,06% 13. példa 5-(2',5'-diklór)-N-(2'-N’,N'-dietilaminoetil)-2-indánkarboxamid (13) képletü vegyület C,.H,,,C1:N,0. mólsúly = 433,38 All. példában leírt módon dolgozunk, kiindulási anyagokként 17,6 g (0,048 mól) 5-(2\5'-diklórbenzoil)-2-indánkarbonsavkloridot. 13.9 g (0,12 mól) 2-(N’.N'-dietilamino)-etilamint és 80 ml dioxánt alkalmazunk. A terméket oxaláttá alakítjuk és acetonból átkristályosítjuk. így 15 g olyan szilárd terméket kapunk, amelynek az olvadáspontja 103 104 C (kapilláris csőben). (Hozam: 60"„.) Savassági index : S/ámíloii: U6 falait: 206 Infravörös spektrum: v CO: 1670 cm : NMR spektrum: váll 7.47 ppm-nél (6 aromás proton) váll 3,43 ppm-nél (5 indán proton + 8 CH, proton) triplet 1.33 ppm-nél (6 CH, proton) 1 NH proton 8,3 ppm-nél Analízis C^H^Cl.N.O,, képletre Számított: “ C 57.37; H 5.39; N 5,35; Cl 13.55",, Talált: C 57,38; 115.48: N 5.39: Cl 13.56",, Szabadalmi igénypont 1. Eljárás (I) általános képletü 5-(szubsztituált)-2-indán-karbonsavak. vagy ezek rövidszénláneú alkil- vagy dialkilaminoalkil-észterei vagy N-rövidszénláncú-dialkilaminoalkil-amidjai előállítására e képletben R tenílgyök. amely legalább egy halogénatommal, acetamido-, dialkilamino-, alkilszulfonil-, dialkilaminoszulfonil- vagy szulfamido-csoporttal lehet helyettesítve ; tienilgyök, amely legalább egy halogénatommal vagy rövidszénláneú alkil-csoporttal lehet helyettesítve; vagy furilgyök, amely alkil-csoporttal lehet helyettesítve, és a felsorolt szubsztituensekben az alkil-részek 1 --4 szénatomosak lehetnek azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletü vegyületet, ahol R' jelentése rövidszénláneú alkil-csoport. egy R COX általános képletü haiogeniddel, ahol R jelentése a fenti és X halogénatomot képvisel. Friedel. Crafts reakció szerint reagáltatunk, és a kapott (IV) általános képletü vegyületet. ahol R és R' jelentése a fenti, lúgosán hidrolizáljuk. vagy b) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, ahol R szulfamido- vagy dimetilszulfamido-csoporttal helyettesített fenilgyököt jelent, valamely (IV) általános képletű vegyületet, ahol R egy aminocsoporttal helyettesített fenilgyök és R' jelentése az előzőekben megadott, diazotálunk. majd a kapott arildiazóniumsót ecetsavban oldott kénsavanhidriddel kezeljük kupriklorid jelenlétében ex az olyan kapott vegyületet, ahol R jelentése klórszulfonilfenilgyök, ammóniával vagy dimetilaminnal reagáltatjuk. vagy c) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, ahol R dimetilaminofenil-csoportot képvisel, valamely (IV) általános képletü vegy ületet. ahol R amino-csoporttal X 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
