177145. lajstromszámú szabadalom • N',-fenil-N-metil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
23 177145 24 datât csepegtetjük. A reakdóelegyet 30 percig ugyanezen a hőmérsékleten keveijük, majd az oldószert csökkentett nyomáson iepáro^uk, és a maradékot '' ■mólból átkristályosítjuk. 11,5 g N’-(3-/3- -fenil-pi'. .oxi/-fenil)-N-metil-N-metoxi-karbamidot (49. sz. vegyület) kapunk 82—83 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában. Elemzés a C18H22N2O3 képlet alapján: számított: C = 68,77%, H = 7,05%, N = 8,91%, talált: C =68,79%, H =7,06%, N = 8,88%. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6 = 2,05 (m, 2H), 2,75 (t, 2H), 3,09 (s, 3H), 3,61 (s, 3H), 3,88 (t, 2H), 6,85-7,30 (9H, 7,61 (s, 1H) ppm. * Hasonló eljárással állíthatjuk elő az 50., 51., 52., 53., 56., 58., 63., 64., 70., 71., 74., 75., 76., 77., 78., 79., 80., 93., 94., 101., 102., 109., 110., 111., 112., 113., 114., 115., 118., 119., 120., 121., 122., 123., 124., 125., 126., 127., 128., 129., 134., 135., 138., 139., 140., 141., 143. és 144. sz. vegyületet. 10. példa [b) eljárásváltozat] [c) eljárásváltozat] 5 25 g 3-(4-fenil-butoxi)-anilin, 100 ml 40%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat, 17 g N,N-dimetil-karba- moii-klorid és 200 ml toluol elegyét 10 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakdóelegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a toluolos 10 fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. 20,6 g N’-(3-/4-fenil-butoxi/-fenil)-N,N-dimetil-karbamidot (66. sz. vegyület) kapunk 115-116 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában. 15 Elemzés a C19H24N202 képlet alapján: számított: C =73,04%, H =7,74%, N = 8,97%, talált: C =72,89%, H=7,88%, 20 N = 8,80%. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 6 = 1,72 (m, 4H), 2,62 (t, 2H), 2,90 (s, 6H), 3,86 (t, 2H), 6,40-7,30 (10H) ppm. 25 Hasonló eljárással állítjuk elő az 54., 60., 82., 88., 92., 100., 108., 117., 131., 137. és 142. sz. vegyületet. 30 11. példa 3,5 g hidroxil-amin-hidroklorid és 2,1 g nátrium-hidroxid 15 ml vízzel készített oldatához 20°C-nál alacsonyabb hőmérsékleten 16,1 g 3-(3-/3,4-diklór-fenil/-propoxi)-fenil-izodanát 50 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet vízzel hígítjuk, majd a kivált kristályokat feszüljük és szárítjuk. 15,3 g N’-[3-(3-/3,4-dfldór-fenil/-propoxi)-fenil]-N-hidroxi-karbamidüt kapunk. A kapott termái, 22 g dimetilszulfát és 0,15 g tetra-n-butil-ammónium-bromid 240 ml toluollal készített oldatába 17,0 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk. A reakdóelegyet szobahőmérsékleten keveijük, majd vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos fázist vízzel mossuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 13,6 g N’-[3-(3-/3,4-diklór-feml/-propoxi-fenil]- N-metil-N-metoxi-karbamidot (55'. sz. vegyület) kapunk 68—69 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában. Elemzés a C18H20CI2N2O3 képlet alapján: számított: talált: C =56,40%, N = 7,31%, C =56,46%, N .= 7,30%, H = 5,26%, Cl = 18,50%, H = 5,25%, Cl = 18,50%. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6=2,01 (m, 2H) 2,72 (t, 2H), 3,11 (s, 3H), 3,66 (s, 3H), 3,89 (t, 2H), 6,30-7,30 (7H), 7,55 (s, 1H) ppm. 12. példa 35 [d) eljárásváltozat] 6,8 g nátrium-etilát 200 ml N,N-dimetil-formamiddal készített oldatához 20 g N’-(3-hidroxi-fenil)-N-metil-N-metoxi-karbamidot adunk, majd az elegybe 21 g 3-(4-metil-fenil)-propil-bromid 100 ml N ,N-dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakdóelegyet fokozatosan 100 °C-ra melegítjük, 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd jeges vízbe öntjük. A kivált kristályokat feszüljük, vízzel, etanollal és végül éterrel mossuk, levegőn szárítjuk, majd etanolból átkristályosítjuk. 27 g N’-[3-(3-/4-metil-fenil/-propoxi)-fenil]-N-metil-N-metoxi-karbamidot (57. sz. vegyület) kapunk 75—76 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában. Elemzés a C19H24N2 03 képlet alapján: 40 45 50 55 60 szánr'+ott: talált: C =69,49%, N = 8,53%, C = 69,23%, N = 8,49%. H =7,37%, H = 7,53%, NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6=2,01 (m, 2H), 2,30 (s, 3H), 2,25 (t, 2H), 3,11 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 3,90 (t, 2H), 6,40-7,30 (8H), 7,62 (s, 1H) ppm. Hasonló eljárással állíthatjuk elő az 59., 65., 69., 81., 83., 87., 89., 91., 95., 99., 107., 116., 130, és 136. sz. vegyületet. Hasonló eljárással állíthatjuk elő a 61., 62., 67., 68., 72., 73., 84., 85., 86., 90., 9é., 97., 98., 103., 104,, 105., 106., 132. és 133. sz. vegyületet. 12
