177120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diklór-6-oxo-7-metil- 7-fenil-1,2,7,8- tetrahidro-6H-indeno [5,4-b] furán- karbonsav előállítására
7 177120 8 Analízis: a Ci iHi2C1202 képlet alapján: számított: C =53,46%, H =4,89%, talált: C = 54,25%, H=5,07%. B) 2-Bróm-2’,3’-diklór-4’-metoxi- .'toxi-izobutirofenon 45 g (0,183 mól) 2’,3’-diklór-4’-metoxibutirofenont 150 ml ecetsavban oldunk és az oldatot keverés közben 30 percig kezeljük 30 g (0,187 mól) brómmal. A reakcióelegyet további 10 percig kevertetjük, majd 2 g nátrium-biszulfitot tartalmazó 600 rrd jeges vízbe öntjük. 48 g 2-bróm-2’,3’-diklór-4’-metoxi-izobutirofenon különül el, amely hexánból történő átkristályosítás után 72—73°C-on olvad. Analízis a Cj ! Hí, BrCl202 képlet alapján: számított: C = 40,52%, H = 3,40%, talált: C =40,68%, H = 3,38%. C) 2-Metilén-2’,3’-diklór-4’-metoxi-propiofenon 32 g (0,1 mól) 2-bróm-2’,3’-diklór-4’-metoxi-izobutirofenon és 17,4 g (0,2 mól) vízmentes lítiumbromidot 200 dimetilformaldehidben oldunk, az oldatot 95 °C-on kevertetjük 3 órán át közömbös atmoszférában, majd pedig 500 ml jeges vízbe öntjük. Az elkülönülő 2-metilén-2’,3’-diklór-4’-metoxi-propiofenon petroléterből történő átkristályosítás után 59 °C-on olvad. Analízis a Ci i HioC1203 képlet alapján: számított: C =53,90%, H=4,ll%, talált: C =53,72%, H =4,11%. D) 2-Metil-5-metoxi-6,7 -diklór-1 -indanon 40 g (0,163 mól) 2-metilén-2’,3’-diklór-4’-metoxi-propiofenont 75 ml tömény kénsavban oldunk, az oldatot 24 órán át állni hagyjuk 25 °C hőmérsékleten, majd lassan 500 ml erőteljesen kevert jeges vízbe öntjük. 40 g 2-metil-5-metoxi-6,7-diklór-l-indanon különül el, amely metilciklohexánból történő átkristályosítás után 129 °C-on olvad. Analízis a Q ! Hj 0C12 02 képlet alapján: számított: C =53,90%, H=4,ll%, talált C =53,84%, H =4,00% E) 2-Metil-2-fenil-5-metoxi-6,7-diklór-1-indanon 300 ml tercier-butanolban oldott 8,42 g (0,075 mól) kálium-tercier-butilátot adunk 12,26 g (0,05 mól) 2-metil-5-metoxi-6,7-diklór-l-indanon visszafolyatás közben forralt oldatához, a forralást további 2 órán át folytatjuk, majd 19,0 g (0,06 mól) difenil-jódklorid 1000 ml tercier-butanollal készített szuszpenzióját adjuk hozzá, és a forralást további 2 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet ezután 25 °C-ra hűtjük, 300 ml vizet adunk hozzá, és az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. 4,97 g 2-metil-2-fenil-5-metoxi-6,7-diklór-l-indanont kapunk, amely benzol és ciklohexán 1 :2 arányú elegyéből történő átkristályosítás után 181—183°C-on olvad. Analízis a C17H14C1202 képlet alapján: számított: C = 63,57%, H = 4,39%, talált: C =63,24%, H =4,68%. F) 2-Metil-2-fenil-5-hidroxi-6,7-diklór-1-indanon 4,94 g (0,015 mól) 2-metil-2-fenil-5-metoxi-6,7-diklór-1-indanon és 50 g piridin-hidroklorid elegy ét egy órán át hevítjük 175 °C-on kevertetés közben, majd az elegyet 500 ml vízbe öntjük. 2,05 g 2-metil-2-fenil-5-hidroxi-6,7-diklór-l-indanon különül el, amely etanol és víz 2:1 arányú elegyéből történő átkristályosítás után 194-196 °C-on olvad. Analízis a Ci6Hi2C1202 képlet alapján: számított: C = 62,56%, H = 3,94%, talált: c =62,60%, H = 4,11%. G) 2-Metil-2-fenil-5-alliloxi-6,7 -diklór •1-indanon 15 g (0,049 mól) 2-metil-2-fenil-5-hidroxi-C,/-diklór-1-indanont, 7,4 g (0,053 mól) káliumkarbonátot, 6,58 g (0,054 mól) allilbromidot és 80 ml dimetilformamidot elegyítünk, és a reakcióelegyet egy órán át hevítjük kevertetés közben 55 °C-on, majd 400 ml vízbe öntjük. Az elkülönülő 2-metil-2-fenil-5- alliloxi-6,7-diklór-1-indanon ciklohexánból történő átkristályosítás után 105 °C-on olvad. Analízis a Ci9H16Cl202 képlet alapján: számított: C =65,72%, H =4,64%, talált: C =66,14%, H =4,65%. H) 2-Metil-2-fenil-4-allil-5-hidroxi-6,7-diklór-l-indanon 12,5 g (0,036 mól) 2-metil-2-fenil-5-alliloxi-6,7-diklór-1-indanont 120 ml N,N-dietil-anilinnel elegyítünk, és a reakcióelegyet 1,5 órán át visszafolyatjuk, majd pedig feleslegben vett hideg vizes sósav-oldatba öntjük. A terméket éterbe átrázzuk, az éteres oldatot vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az éter lepárlásával 2-metil-2-fenil-4-allil-5-hidroxi-6,7-diklór-l-indanont kapunk, amely butil-kloridból történő átkristályosítás után 125 °C-on olvad. Analízis a Ci9Hi6C1202 képlet alapján: számított: C =65,72%, H =4,64%, talált: C = 65,65%, H = 4,74%. I) 4,5-Diklór-2-hidroxi-metil-6-oxo-7-metil-7-fenil-1,2,7,8-tetrahidro-6H-indeno[5,4-b]furán (alfa-izomer) 8,2 g (0,024 mól) 2-metil-2-fenil-4-allil-5-hidroxi-6,7-diklór-1-indanont 80 ml diklórmentánban oldunk, és az oldathoz 0,15 g nátriumacetátot és 6 ml 40%-os per ecet savat adunk. A reakcióelegyet 12 na-5 10 15 B0 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
