177074. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagytisztaságú 5-nitro-furfur-aldieacetát kinyerésére
3 177074 4 oxidációs és kátrányos anyagok képződésének lehetőségét fokozzák. Minden ismertetett eljárás szerint a szintézis utolsó lépéseként bázisokkal történő kezeléssel végzik a gyűrűzárást. Az igy nyert 5-nítro-furfuraldíacetát végterméket szűréssel távolítják el a rendszerből, majd kátrányos anyagoktól a fentebb említett hideg vízzel, metilalkohollal, avagy dioxánnal történő mosással tisztítják. Valamennyi eljárással nyert 5-nitro-furfuraldiacetát kristályos anyag, melynek tisztasága csak olyan mértékben javítható, amennyire azt az alkalmazott mosás eredményezheti. A vizes mosással elsősorban az ecetsav, ecetsavanhidrid, salétromsav egyrésze távolítható el. A keletkezett kátrányos anyagok eltávolítására csak szerves oldószerek alkalmasak. Ezek mosófolyadékként való felhasználása pedig jelentős kitermelés csökkenést eredményez, ugyanis az 5-nitro-furfuraldiacetát szerves oldószerekben, pl: acetonuan, alkoholban, dioxánban oldódik. A végtermék tisztítható az általános ismert átkristályositással is, azonban az anyalúgban oldatban maradó termék mennyisége újabb 4-7% termelési hozam csökkenést eredményez. Kísérleteink során azt a meglepő megfigyelést tettük, hogy az ismert eljárásokhoz képest jobb kitermeléssel, ipari méretekben is megvalósíthatóan nagy tisztaságú 5-nitro-furfuraIdiacetátot állíthatunk elő oly módon, hogy az eddig alkalmazott technológiák utolsó lépéseként szerves oldószerrel történő mosás és szűrés során kapott mosófolyadékot 40 °C hőmérsékletű vízzel 1 : 1 -töl 1 : 5-ig terjedő arányban elegyítünk és 10 20 órai állás után a kristályos 5-nitro-furfuraldiacetátot szűrjük, és az előzőekben nyert végtermékkel együtt szántjuk. Ezzel a kitermelés jelentős növelése következik be. Az eljárás alkalmas nagy tisztaságú 5-nitro-furfuraldiacetát előállítására magas kitermeléssel, szerves vízzel jól elegyedő oldószerből. Eredményeinket többször reprodukálva értük el. Fenti eljárás gazdaságosan alkalmazható igen szennyezett 5-nitro-furfuraldiacetátot tartalmazó híg metanolos oluutból való termék kinyerésére. Ismeretes, hogy a különböző eljárásokkal elűállitott 5-nitro-furfuraldiacetátot szűrés után oldószerrel pl. metanollal mossák. A mosófolyadék a kátrányokkal és egyéb szennyező anyaggal együtt jelentős 4 1 0% mennyiségben terméket is kiold. így a kitermelés csökken. Ezt a termék mennyiséget még egyetlen eljárásnál sem nyerték vissza. Eljárásunk szerint a mosófolyadékból 90% feletti kitermeléssel nagy tisztaságú végtermék nyerheti! vissza. Eljárásunk foganatosításakor úgy járunk el, hogy a mosófolyadékot 1 : l-től 1 :5-ig terjedő arányban vízzel elegyítjük és 10-20 órai állás után a kristályokat kiszűrjük, majd azonos mennyiségű metanollal 56 58 °C-ra melegítjük és a nagy tisztaságii 5-nitro-fufuraldiacetátot kiszüijük, majd 40 °C alatti hőmérsékleten súlyállandóságig száritjuk. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal mutatjuk be: 1. példa A 151 479 sz. magyar szabadalmi leírás szerint előállított 100 gramm 5-nitro-furfuraldiacetátot szobahőmérsékleten (18-24 °C) G—3-as üvegszűrőn 40 ml metilalkohollal átmossuk, leszívatjuk és 40 °C alatti hőmérsékleten szárítjuk. (A anyag) A kapott termék 92,25 gramm. Ezután a mosófolyadékot 40 °C hőmérsékletű vízzel 1 :1 arányban elegyítjük és 15 órai állás után az újabban keletkező kristályos 5-nitro-furfuraldiacetátot szüljük, metanolban feliszapoljuk és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 56-58 °C-ra melegítjük, majd G- 3-as üvegszűrőn szűrjük, 40 °C alatti hőmérsékleten szárítjuk. (B anyag) Kapott termék 5,57 gramm. Ezután az 5-nitro-furfurajdiacetát kristályokat egyesítjük. A termék fehér, kristályos anyag. A kihozatal: 97,82 gramm (A anyag 92,25 gramm + + B anyag 5,57 gramm) 97,8%. Olvadáspont: 91 92 °C. Irodalmi olvadáspont: 91 -92 °C 2. példa A 151 479 sz. magyar szabadalmi leírás szerint előállított 100 gramm 5-nitro-furfuraldiacetátot szobahőmérsékleten (18 24 °C) G-3-as üvegszűrőn 40 ml metilalkohollal átmossuk, leszívatjuk és 40 °0 alatti hőmérsékleten szárítjuk. (A anyag) A kapott termék 92,1 gramm. Ezután a mosófolyadékot 40 °C hőmérsékletű vízzel 1:1 arányban elegyítjük és 15 órai állás után az újabban keletkező kristályos 5-nitro-furfuraldiaeetátot szüljük, vízben feliszapoljuk és visszafolyató hütővei ellátott lombikban 56 58 °C-ra melegítjük, majd G 3-as üvegszűrőn s/űrjiik, 40 {' alatti hőmérsékleten szárítjuk (B anyag) Kapott termék 6,5 gramm. Ezután az 5-nitro-furfuraldiacetát kristályokat egyesítjük. A tennék fehér, kristályos anyag. A kihozatal: 98,6gramm (A anyag 92.1 gramm* B anyag 6,5 gramm) 98,6%. Olvadáspont: 91 92 °C. (Irodalmi olvadáspont: 91 92 °C) 3. példa A 151 479 sz. magyar szabadalmi leírás szerint előállított hideg vizes és metanolos mosás után nyert 5-nitro-furfuraldiacetát termékből lOOgram-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
