177074. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagytisztaságú 5-nitro-furfur-aldieacetát kinyerésére
MAGYAR népköztársaság országos TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 177074 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 307/71 Bejelentés napja: 1979. IX. 07. (BI-593) Közzététel napja: 1981. í. 28. Megjelent: 1982. VI. 30. feltalálók: Szabadalmas: Varga Jánosné vegyésztechnikus 65%, Dénes Antal vegyész 15%, Kovács BIOGAL Gyógyszergyár, Debrecen Mária szakmunkás 1(1%, Czibere László szakmunkás 10%, Debrecen Eljárás nagy tisztaságú 5-nitro-furfuraldiacetát kinyerésére 1 A találmány tárgya javított eljárás nagytisztaságú 5-nitro-furfuraldiacetát kinyerésére oldatból. Mint ismeretes az 5-nitro-furfuraldiacetát számos hatásos, a gyógyászatban, az állattakarmányozásban alkalmazható nitrofurán származék intermedier ter- 5 méke. Ilyen származék pl. az 1,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadien-3- on-guanilhidrazon sósavas sója, más néven NITROVIN állítható elő a 170 379 sz. magyar szabadalom szerint. A nitro-furán származékok ipari előállítását so- 10 káig az akadályozta, hogy nem volt megfelelő előállítási eljárás a kiindulási termékre. A problémát MARQUS (1901) oldotta meg, a furfurol ecetsavanhidrid-salétromsav eleggyel történő nitrálásával 5-nitro-furfuraldiacetátot állított elő. Ettől fogva a 15 nitrofurán származékok szintézisének legelteijedtebben használt kiindulási anyaga az 5-nitro-furfuraldiacetát lett. Számos javított eljárás ismeretes a termék előállítására. A 2 502 114 számú Amerikai Egyesült Álla- 20 mok-beli szabadalmi leírás szerint a szintézis utolsó lépéseként foszfátokat használnak a gyűrűzáráshoz. A kitermelés 43%. A 254 849 számú spanyol szabadalmi leírás szerint ecetsavanhidridban triklór-ecetsavas salétrom- 25 savval' nitrálják a furfurolt, majd nátriumhidroxiddal zárják a gyűrűt. A kitermelés 83%. A 151 479 számú magyar szabadalmi leírás szerint is furfurolból kell kiindulni. Az 5-nitro-furfur- 30 2 aldiacetátot furfurolnak ecetsavanhidrid jelenlétében, salétromsavval való nitrálásával állítják elő, az oxidáció jelentős mértékű megakadályozásával, melyet úgy valósítanak meg, hogy a furfuralra számított sztöchiometrikus mennyiségű ecetsavanhidridből, katalitikus mennyiségű kénsavból, vízből és salétromsavból nitrálóágyat készítenek, melyben 0°C körüli hőmérsékleten folyamatosan és párhuzamosan furfurolt és salétromsavat adagolnak. A felhasznált salétromsav összmennyisége a furfurolra számítva 5—25% felesleget jelent. A keletkező l,l,5-triacetoxi-2-hidroxi-5-nitro- 2,4-pentadiént, bázissal például kalciumoxid-oldattal 5-nitro-furfuraldiacetáttá alakítjuk. A gyürűzárással kapott terméket kiszűrik és szárítják. A kitermelés 82%. Valamennyi fent említett eljárás megegyezik abban, hogy a furfurol acetílezéséhez az ecetsavanhidridet, nitrálásához a salétromsavat feleslegben alkalmazzák. A 797 961 számú Nagy-Britannia-í szabadalmi leírás szerinti eljárás igen alacsony 27,3%-os ecetsavanhidridra vonatkoztatott kitermelést eredményez a nagy fölöslegben jelenlevő acetilezőszer következtében keletkező kátrányos melléktermékek miatt. A 151 479 számú magyar szabadalmi leírás szerint az ecetsavanhidrid feleslegben történő adagolását kiküszöbölik ugyan, viszont a nitrálás során a salétromsavat alkalmazzák feleslegben, ezáltal az 177074
