177026. lajstromszámú szabadalom • Szerves foszfit alapú fungicid készítmények

1. 0-(2-hidroxipropil)-feszíanát,

2. 0-( 1 -metil-2-hidroxi)-etil-foszfonát,

3. nátrium-0-(2-hidroxipropil)-foszfonát)

4. ammónium-0-(2-hidroxipropil)-foszfonát,

5. monoetanolamiíiO-(2-hidroxipropil)-foszfonát,

6. kalcium-0-(2-hidroxipropil)-foszfonát,

7. bárium-0(2-hidroxipropil)-foszfonát,

8. 0-(2-hidroxi-3-klórpropil)foszfonát,

9. '0-(l -klórmetü-2-hidroxietil) foszfonát,

10. 0-(2-hidroxietil)-foszfonátf

11. 0-(l-dimetil-2-hidroxietil)-foszfonát,

12. 0-( 1 -metil-2 -hidroxipronil)-foszfonát,

13. nátrium-0-( 1 -metil-2-hidroxietil)-foszfonát,

14. ammónium-0-( 1 -metü-2-hidroxietil)-foszfonát,

15. etanolammónium-0-(l-metil-2-hidroxietil)-foszfonát,

16. dietilammónium-0-(2 -hidroxipropil)-foszfonát,

17. dietilarnmónium-0-(l-metil-2-hidroxietil)-foszfonát,

18. dimetüammónium-0-(2-hidroxietü)-foszfonát,

19. dietilammónium-0-(2-hidroxietil)-foszfonát,

20. diizopropilammónium-0-(2-hidroxietil)-foszfonát.

A találmány szerinti eljárást az alábbi példák illusztrálják.

1. példa

0(2-hidroxipropil)-foszfonát és 0-(l-metil-2-hidroxietil)-foszfonát előállítása.

(1. és 2. számú vegyidet).

A) 28,1 g (0,2 mól) klórfoszfitot oldunk fel 250 ml vízmentes toluolban, majd a kapott oldatot keverés közben 15 °C alá hűtjük. Az oldathoz ezt követően 3,6 g (0,2 mól) vizet és 15,8 g (0,2 mól) vízmentes piridint adunk.

A reakcióelegy hőmérsékletét 20°C-ra hagyjuk felmenni. A piridin-hidrokloridot leszűrjük, majd a toluolt vákuumban ledesztilláljuk. A kapott olajos maradékot vákuumban desztilláljuk. Hozam: 57%. Forráspont: 64°C/0,1 mmHg. n^° = 1,472.

A kapott 2-hidroxi-4-metil-l,3,2-diazafoszfolán geránium szagú folyékony anyag, amely a legtöbb szerves oldószerben oldódik

Analízis C3H703P összegképletre

számított:

C = 29,50%, P= 25,40%,

H = 5,74%,

talált:

C = 29,33%, P= 25,48%.

H = 6,13%,

Az így kapott terméket acetonitrilben oldjuk, majd az oldathoz 1 mól ekvivalens mennyiségű vizet adunk. Az oldószert lepárolva folyékony terméket kapunk (n^0 = 1,4528), amely 97%-ban az (a) és (b) vegyidet elegyét tartalmazza.

Analízis C3H904P összegképletre

számított: C= 25,71%,

H= 6,43%,

P= 22)14%,

talált: C = 25\76%,

H = 6,18%,

P= 22,17%.

B) Másik megoldás szerint 1 mól vízmentes 1,2-propüén-glikolt dibrómmetán oldatban 1 mól vízmentes foszfortrikloriddal reagáltatunk. A propilénglikol klórfoszfitját kvantitatív mennyiségben kapjuk. A folyamatot a D) reakcióvázlat szemlélteti. A reakció exoterm, ezért az elegyet hűteni kell. Mintegy másfél óra után az oldószert desztülációval eltávolítjuk, majd a kapott terméket csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. A kapott anyagot acetonitrilben oldjuk és ezt követően két mólekvivalens mennyiségű vizet adunk az oldathoz.

2. példa

Nátrium-0-(2-hidroxipropil)-foszfonát előállítása.

Az 1. példában előállított 0-(2-hidroxipropil)-foszfítot semlegesítjük, majd 1 n marószóda hozzáadásával vízben oldjuk. Üvegszerű, erősen higroszkópos csapadékot kapunk. Hozam: kvantitatív.

Analízis: C3H8Na04P összegképletre

számított:

C = P =

22.22%,

13*66%j

H =

4,94%,

talált :

LP =

A. í CÍ.Í-J /(-■)

13,17%.

ü -5,11%,

A reakció eredményeként izomer elegyet kapunk. (3. és 13, számú vegyidet.)

3. példa

Ammónium-0-(2-hidroxipropi!)foszfonát

előállítása

A fentiek szerint járunk el azzal az eltéréssel; hogy szóda helyett ammóniát alkalmazunk. Üvegszerű, erősen higroszkópos csapadékot kapunk. A hozam kvantitatív.

Analízis C3H12N040 összegképletre

számított: C =

22,93%,

H =

7,64%,

N =

8,92%,

P =

19,75%,

talált: C =

22,88%,

H =

7,93%,

N =

8,82%,

P =

19,52%.

A reakció eredményeként izomer elegyet kapunk. (4. és 14. számú vegyidet).

4. példa

0-(2-Hidroxipropd)-foszfonát-etanolaminsójának előállítása.

(5. számú vegyület)

A 2. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy szóda helyett monoetanolamint alkalmazunk. Üvegszerű, erősen higroszkópos terméket kapunk.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65