177024. lajstromszámú szabadalom • Foszforinán alapú fungicid kompozició
3 177024 4 A fenti eljárással állítjuk elő a 2-hidroxi-5,5-dimetil-l,3,2-dioxa-foszforinánt is. Forráspont: 100—104 °C/0,1 Hgmm, n^0 =1,454. A fenti eljárással állítjuk elő a 2-hidroxi-4,6-dimetil-l,3,2-dioxa-foszforinánt, 90%-os hozammal. Forráspont: 100-115 °C/0,02 Hgmm, N^° = 1,448. Elemzési adatok a C5HUO3P képlet alapján: számított: C = 40,00%, H = 7,33%, P = 20,67%, talált: C = 40,26%, H = 7,19%, P = 20,63%. A fenti eljárással még a 2-hidroxi-4-n-propil-5- -etil-l,3,2-dioxa-foszforinánt is előállíthatjuk, forráspont: 110-114°C/0,02 Hgmm, N^° = 1,461. Ugyanezek a gyűrűs foszfit-vegyületek dialkil-foszfítok -glikolokkal végzett átészterezésével is előállíthatok (Ostwald, Can. Chem. 37, 1498. oldal). Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) (Ha) és (IIB) általános képletü vegyületek tárolás közben önkondenzációba lépnek és viszkózus oligornereket alkotnak. Ezek a vegyületek vízben feloldva disszociáció révén nagyon könnyen visszaalakíthatok az (I), (Ha) és (IIB) általános képletű alapvegyületekké. Az alábbi példákban az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő vegyületek gombaölő tulajdonságait igazoló kísérleteket és azok eredményeit ismertetjük: 1. 2-hidroxi-l ,3,2-dioxa-foszforinán, 2. 2-hidroxi-4-metil-l,3,2-dioxa-foszforinán, 3. 2-hidroxi-4,6-dimetil-l ,3,2-dioxa-foszforinán, 4. 2-hidroxi-4-n-propil-5 -etil-1,3,2-dioxa-foszforinán. 1. példa Plasmopara viticola-val (phycomycetes) fertőzött szőlőpalántákon in vivo végzett vizsgálatok a) Megelőző kezelés Cserépben tenyésztett, Gamay-fajú szőlőpalánták leveleinek alsó felét nedvesíthető por vizes szuszpenziójával permeteztük be. (Ebben a példában és a további példákban 1—1 cserépbe 7—7 ml vizes diszperziót permetezünk, ami a csuromnedvesre permetezést éppen biztosítja.) A permetezőszer az alábbi anyagokat tartalmazta: vizsgált hatóanyag 20 súly% flokkulációgátló (kálcium-ligninszulfát) 5 súly% nedvesítőszer (nátrium-alkil-arü-szulfonát) 1 sűly% vivőanyag (alumínium-szilikát) 74 súly% A vizsgált hatóanyag koncentrációját a permetezőszer megfelelő hígításával állítottuk be a vizsgálandó értékre. Minden vizsgálatot háromszor ismételtünk meg. 48 óra elteltével körülbelül 80 000 egység/ml gombaspóra vizes szuszpenzióját permeteztük a levelek alsó felére. A cserepeket ezután 48 órán át inkubátorban tartottuk 20 °C hőmérsékleten, 100%-os relatív páratartalom mellett. A növényeket 9 nappal a fertőzés után megvizsgáltuk. Megfigyeltük, hogy ilyen körülmények között a 2., 3. és 4. sz. vegyület 0,5 g/liter koncentrációban teljes védettséget biztosított, az 1. sz. vegyület pedig jó védettséget nyújtott. A vizsgált növények egyikén sem észleltünk fitotoxicitási tüneteket. b) Fertőzés utáni kezelés Megismételtük az a) bekezdésben ismertetett eljárást azzal a különbséggel, hogy először megfertőztük a növényeket, majd ezeket a vizsgált hatóanyaggal kezeltük. Az ellenőrzést 9 nappal a fertőzés után végeztük. Megfigyeltük, hogy ilyen körülmények között a 3. sz. vegyület 1 g/liter koncentrációban teljesen megállította a szőlőpalántákon a peronoszpóra fejlődését. c) Szisztemikus hatás vizsgálata szőlőperonoszpórával szemben gyökéren át való felszívódással Vermikulitot és tápoldatot tartalmazó cserepedbe ültetett, Gamay-fajú szőlőpalántákat 0,5 g/liter hatóanyagot tartalmazó 40 ml oldattal öntöztük meg. Két nap elteltével, a növényeket 100 000 spóra/ml Plasmopara viticola-t tartalmazó vizes szuszpenzióval fertőztük meg. Ezután 48 órán keresztül folyamatosan inkubálást végeztük 20 °C hőmérsékleten, 100%-os relatív páratartalom mellett. 9 nap elteltével megvizsgáltuk a fertőzés mértékét, egy 40 ml desztillált vízzel öntözött, fertőzött kontrollal összehasonlítva. Megfigyelhetjük, hogy 0,5 g/liter koncentrációban az 1—3. sz. vegyület gyökéren át felszívódva teljes védettséget biztosított a szőlőlevelek számára peronoszpóra ellen. Ez a tény e vegyületek szisztemikus aktivitását bizonyítja. 2. példa Dinnyeantrachnózist okozó Colletotrichum Lagenarium (ascomycetes)-szel fertőzött dinnyepalántákon in vivo végzett kísérlet 8 napos Cantaloup dinnyepalánták szikleveleinek külső felére 2 g/liter hatóanyagot tartalmazó, az 1. példa szerinti nedvesíthető por vizes szuszpenzióját permeteztük. 48 óra elteltével azonos feltételek mellett végeztük a második kezelést, amikor is Colletotrichum lagenarium spórák szuszpenzióját (110 000 spóra/ml) Fisher-féle permetezőpisztollyal a levelek külső felére permeteztük, majd a fiatal palántákat 48 óra időtartamra párás levegőjű inku-5 10 15 70 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2