177008. lajstromszámú szabadalom • Eljárás C index2-es alul -index 10-es alul alifás alkoholokkal alkotott ftálsavészterek és C index 4-es alul -index 12-es alul alifás dikarbonsavészterek folyamatos előállítására folyadékfázisban
11 177008 12 tanolt a víztől florentinedényben elválasztjuk. A vizet a benne oldott butanol elkülönítése céljából rektifikáljuk, míg a florentinedényből konstans magasságban elvezetett butanolt a desztillálókolonnába bepermetezzük és azután onnan a kaszkád első reaktorába visszavezetjük. A nyers észter fölös butanollal alkotott oldatát a kaszkád utolsó reaktorából konstans magasságú vízzáron át bevezetjük a desztillálókészülékbe, ahol 60 torr maradéknyomáson és 135 °C hőmérsékleten a fölös butanolt maradéktalanul kidesztilláljuk az észterből (a végtermék, adibutil-szebacát forráspontja 0,3 torr nyomáson 180 °C, a butanol forráspontja 60 torr nyomáson 60,3 °C). A butanolgőzöket kondenzáljuk és a 60 °C-os kondenzátumot vízzáron át folyamatosan visszavezetjük a kaszkád első reaktorába. A 3,5-4 mg KOH/g savszámú butanolmentes nyers észtert a szokásos módon semlegesítjük és tisztítjuk. A tisztítás abból áll, hogy a desztillálókészülékből konstans magasságnál a nyers észtert folyamatosan elvezetjük keverővei ellátott, 1,5 liter térfogatú semlegesítő autoklávba, amelybe 2 súly%-os vizes alkálilúg-oldatot is vezetünk lOOg/óra tömegsebességgel. A semlegesítő készülékben a hőmérséklet 88 °C, a nyomás megegyezik a légköri nyomással. A semlegesítőkészülékből 0,09 mg KOH/g savszámú nyers észtert konstans magasságból szabad folyással 2 liter térfogatú ülepítőedénybe jut, ahol a vizes alkálilúgtól és a sóktól megszabadítjuk. Az ülepítőedényből az alsó vizes réteget periodikusan lefejtjük, míg a nyers észtert konstans magasságból 2 liter térfogatú mosókészülékbe vezetjük, ahova ugyanakkor 600g/óra tömegsebességgel mosóvizet vezetünk. A mosást 50 °C-on, légköri nyomáson végezzük. Ezután 2 literes ülepítőedényben a nyers észtert a mosóvíztől elválasztjuk. A víz maradékát keverővei ellátott 1 literes készülékben 40 torr nyomáson és 120 °C hőmérsékleten eltávolítjuk. A terméket 5 literes végtermék-gyűjtőben összegyűjtjük, onnan szakaszosan elvezetjük a gyantás anyagok eltávolítását szolgáló desztillációhoz. Ezt a desztillációt 8 torr nyomáson és 195 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. 2. példa Az 1. példában leírt berendezésben dialkil-adipátok elegyét állítjuk elő adipinsavból és 6-8 szénatomos, primer és szekunder, egyenes és elágazó szénláncú alkoholok elegyéből. Közömbös szerves oldószerként toluolt használunk. A kaszkád első reaktorába vezetjük be a folyamatosan az adipinsavat és 6-8 szénatomos alkoholok elegyét sztöchiometrikus arányban 360, illetve 640 g/óra tömegsebességgel. Az üzembe helyezéskor a kaszkád első reaktorába 250 g/óra tömegsebességgel friss toluolt is vezetünk, amíg az utolsó reaktorban be nem áll a 30 térfogat%-os toluol-koncentráció. Ekkor a friss toluol bevezetését megszüntetjük és a kaszkád első reaktorába csak a desztillálókészülékből származó toluol-kondenzátumot vezetjük vissza. A reakcióelegyet, azaz a reaktánsok és a végtermék toluolos oldatát szabad folyással vezetjük reaktorról reaktorra. A kaszkád utolsó reaktorából folyamatosan elvezetjük a végtermék 4,5—5 mg KOH/g savszámú, 65—75 térfogat%-os toluolos oldatát. A kaszkád reaktoraiban a hőmérséklet 170 °C és a nyomás légköri nyomás. A kaszkád reaktoraiból távozó víz- és toluolgőzöket desztillálókolonnán vezetjük át, kondenzáljuk, hűtőben 30 -40 °C-ra lehűtjük és florentinedényben a toluolt a víztől elválasztjuk. A vizet elvezetjük, míg a toluolt az említett desztillálókolonnába permetezzük, majd a kaszkád első reaktorába vezetjük vissza. A kaszkád utolsó reaktorából a nyers észter toluolos oldatát konstans magasságú vízzáron át folyamatosan a desztillálókészülékbe vezetjük, amelyben 120 torr nyomáson és 170 °C-on a toluolt az észterből maradéktalanul kidesztilláljuk. (A végtermék, a dialkil-adipát-elegy forráspontja 4 torr nyomáson 205 °C, a toluol forráspontja 120 torr nyomáson 55 °C). A toluolgőzöket visszafolyató fűtővel kondenzáljuk és a kondenzátumot 55 °C hőmérsékleten vízzáron keresztül folyamatosan a kaszkád első reaktorába vezetjük vissza. A toluolmentes, 7 mg KOH/g savszámú nyers észtert a desztillálókolonnából konstans magasságnál az 1. példa szerinti további feldolgozásra elvezetjük. 3. példa Di-(2-etil-hexil)-ftalátot állítunk elő ftálsavanhidridből és feleslegben alkalmazott 2-etil-hexanolból, tetrabutoxi-titán jelenlétében. 5 liter térfogatú keverőkészülékbe ftálsavanhidrid-olvadékot, 2-etil-hexanolt és tetrabutoxi-titánt vezetünk be folyamatosan 850, 2100, illetve 8,5 g/óra tömegsebességgel. A készülékben 140°C-on és 400 torr nyomáson a ftálsavanhidrid mono-(2-etil-hexil)-ftalát és di-(2-etil-hexil)-ftalát képződése közben a 2-etil-hexanolban oldódik. A keverőkészülékből kipárolgó alkoholt és vizet kondenzáljuk, hűtőben 40 °C-ra lehűtjük, a kondenzátumot florentinedényben fázisaira szétválasztjuk, ezután az alkoholt a keverőkészülékbe visszavezetjük, míg a vizet a szennyvíz-rendszerbe folyatjuk. A ftálsavanhidrid, mono-(2-etil-hexil)-ftalát, di-(2-etil-hexil)-ftalát és a tetrabutoxi-titán 25—30 mg KOH/g savszámú 2-etil-hexanolos oldatát a keverőkészülékből konstans magasságból egy osztottkamrás reaktor első kamrájába vezetjük folyamatosan. A reaktor 5 kamrából áll, összesen 10 liter munkatérfogattal. A reaktor összes kamrájában 195 °C a hőmérséklet és 400 torr a nyomás. A reaktor kamráiból távozó víz- és alkoholgőzöket desztillálókolonnába vezetjük, kondenzáljuk, hűtőben 35 °C-ra hűtjük és ezután florentinedényben a vizet és az alkoholt szétválasztjuk. Az alkoholt konstans magasságból elvéve a desztilláló kolonnába permetezzük, majd a reaktor első kamrájába visszavezetjük. A vizet a szennyvíz-rendszerbe vezetjük. A .reaktor utolsó kamrájából a nyers észternek az alkohol feleslegével képzett, 0,3-0,4 mg KOH/g savszámú, 78-82 térfogat% észter-koncentrációjú oldatát vízzáron keresztül konstans magasságból egy 3 liter munkatérfogatú, három kamrából álló desztilláló5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
