176988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás perklórmetilmerkaptán előállítása során képződő illékony melléktermékek feldolgozására

176.988

Az ismert eljárások többsége szerint a perklórmeti lmerkaptánt és a kénmonokloridot a vákuumdeszti nációval végzett tisztítás során 'fenéktexraékkónt; különítik el. A desztiilációban fej párlatként széndiszulfidot, kéndikloridot és széntetrakloridot kapnak. A fej párlatot fémklorid katalizátorok jelenlétében klórozzák és igy a (VI) reakcióegyenlet szerint az elegyből széntetrakloridot és kénmonokloridot állítanak elő.

2.5 SC12 + 0,5 0S2 + 0,25 Öl2 = 0,5 CC14 + 1,75 ^2G12 ^

Meglepő módon azt találtuk, hogy amennyiben az említett fej párlatot nem fémklorid katalizátor, hanem katalitikus mennyiségű jód jelenlétében klórozzuk, úgy a (VII) összevont rpakcióegyenlet szerint perklórmetilmerkaptán , kénmonoklőrid és kóndiklorid keletkezik.

y

2.5 S012 + 0,5 CS2 + 1,4 012 » 0,5 OClySCl + 0,1 SgOlg +

+ 2,8 S012 (VII)

A (VII) reakcióban katalizátorként előnyösen 1QQ-*WOQ0 ppm jódot ni i«iiiifcgHi>t.Bz a j ódmennyiség v&ésy ennek négy

része edott esetben e széndiszulfid klórozásánál már alkalmazott

j ódkatali sátorból származhat, a katalizátor ugyanis se int én a desztilláció fej párlatában található meg.

A (VII) reakcióban keletkezett termékeket szintén vákuumáésztillációval különíthetjük el egymástól. A desztiilációban •fenéktermékként, 10-15 & s2G12~t ta*talmazó perklórmetilmerkaptánt kapónk andgla fejpárlatként eUculönithe- 3 «