176979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tieno-tiazin-származékok előállítására

- 13 -176979

5. példa

o,4 g 6-klór-4-hidroxi-2-metil-3-metoxikarbonil-2H-tieno/3,2-eZl, 2- -tiazin-1,1-dioxid és o,18 g /l,94 miIliméi/ 2-amino-piridin 45 ml vízmentes xil óllal képezett elegyét nitrogénáram átvezetése közben 16 órán át visszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk hülni, majd a terméket dörzsöléssel kristályosítjuk. Az elegyet egy éjjelen át állni hagyjuk. A kiváló kristályokat szűrjük és dioxánból átkristályositjuk.

A kapott 6-klór-4-hidroxi-2-metil-3-/2-piridil-karbamoil/-2H-tieno/3,2-e7i,2-tiazin-1,1-dioxid 239-241 C°-on bomlás közben olvad.

--it érméi é? : o,12 g /24 <*/•

A kiindulási anyagot a következőképpen állitjuk elő:

25 g /o,o89 mól/ 5-klór-2-szulfo-tiofén-3-karbonsav-káliumsót loo ml foszforoxikloridban keverés közben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 39 g /o,187 mól/ foszforpentakloridot adunk, A reakcióelegyet 3 órán

át 95 C°-on keverjük, majd lo C°-ra hütjük és a kiváló szervetlen sókat leszűrjük. A szürletet vákuumban amennyire lehet bepároljuk és a még jelenlevő szervetlen sók eltávolítása céljából 2oo ml vízmentes kloroformban felvesszük és szűrjük. Az oldószert ledesztilláljuk. Nem-kristályosodó olaj alakjában 5-klór-2-klórszulfonil-tiofén-3-karbonsavklorid marad vissza. J^i t°r~e1 n : 21 r /8S /.

21 g /o,o75 mól/ 5-klór-2-klórezulf onil-tiof én—3-karbonsavkloridot 21o ml vízmentes kloroformban oldunk, az oldathoz 3,6 g /o,113 mól/ vízmentes metanolt adunk és a sósavfejlődés abbamaradásáig /kb.

4 óra/ visszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldószer ledesztillálása utón lehűtéskor kristályosodó olaj marad vissza, melyet további tisztités nélkül alakítunk tovább. A kapott termék