176939. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krizanténsav-észter-származékok előállítására
176939 átszűrjük. A szűrőágyat további 30 ml metilénkloriddal mossak, a szerves fázisokat egyesitjük, és 40°C alatti hőmérsékleten az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk belőle. Maradék gyanánt 0,129 g /86 %/ cim szerinti vegyületet kapunk, melynek fizikai állandói mindenben megegyeznek az 1. példában megadottakkal. 3. példa 3-Metil-2-/pent-2-cisz-énil/-l-oxo-ciklopent-2-én-4 ,ß -il-/"/— -transz-krizantémát /Jazmolin 1/ 273 mg /2,13 mmól/ N-klór-szukcinimid 8,5 ml toluollal készitett oldatához 0 °C-on 195 /ug /2,56 mmól/ dimetilszulfidot adunk argon védőgázban. Az elegyet keverés közben széntetraklorid-szárazjég hütőfürdő alkalmazásával -25 °C-ra hütjük. Ezen a hőmérsékleten 0,156 g /0,47 mmól 1 ß -hidroxi-2 j3-/pent-2-cisz-énil/-3-metilénciklopentán-4 ß -il-/±/-transz-krizantémát 1 ml toluollal készitett oldatát csepegtetjük az elegyhez. A reakcióélegyet 2 órán át keverjük -25 °C-on, majd 435 mg /4,3 mmól/ trietilamin 1 ml éterrel készitett oldatát adagoljuk hozzá cseprenként. Ezután a hütőfürdőt eltávolítjuk, majd 25 ml étert adunk a szuszpenziós elegyhez. A szerves fázist 10 ml 0 °0-os, 1 %—os sósavoldattal, majd 2 x 10 ml viszel mossuk, és vizmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. így 140 mg /93,3 %/ cim szerinti vegyületet kapunk. R^. = 0,66 /60 F 254 jelű Merck szilikagél lapon 4:1 arányú petroléter-etilacetát eleggyel futtatva/. IR /film/7max = 29OO, 1715, 1660, 1180, 1140, 1100 és 840 cm ^-nél. NMR-spektrum /CDCl*/: 8 =5,7 /m,lH,H-15/, 5,2-5,6/m,2H, H-7 ésH-8/, 4,95 /m,lH,H-4/, 2,04 /s,3H,H-ll/, 1,7 /m,lH,H-l4/ 1,73 /s,6H,H-20 és H-21/, 1,14 és 1,27 /s és s/, 3H és 3H, H-18 és H-19/, 1,0 /t,3H,H-10/ppm. C13 NMR /CDCl3-ban/ 5: 0-1 203,69; C-12 172,25; C-3 164,64; 0-16 135,83; 0-2 142,76; C-7 124,00; C-8 120,91; C-15 133,12; C-4 73,03; C-5 42,07; C-6 21,26; C-9 20,61; C-19 20^1; 0-18 20,11; 0-20 25,53; C-21 18,48, C-13 34,62; C-14 32,87; C-17 29,01; C-ll 14,00; C-10 14,10 ppm. Az NMR adatoknál megadjuk azt is, hogy a jel a XV képlet számozásának megfelelően melyik atom jele. 4. példa 3-Metil-2-/but-2-c is z-énil/-l-oxo-c i klopent-2-én-4; ß-i1-/+/-transz-krizantémát /Cinerin 1/ A 3. példában leirtak szerint járunk el mindenben azzal az eltéréssel, hogy az 1- ß-hidroxi-2ß-/pent-2-cisz-énil/-3- -metilénciklopentán-4 ^-il-/+/-transz-krizantémát helyett 150 mg /0,47 mmól/ 1ß -hidroxi-2,p-/but-2-cisz-énil/-3-metilénciklopent-án-4 -il-/+/-transz-krizantémátot mérünk be. Termékként 137 mg /91,3 %/ cim szerinti vegyületet kapunk, melynek fizikai állandói megegyeznek az 1. példában megadottakkal. 5. példa 3-Met il-2-/pr op-2-éni1/-1-oxo-c i klop ént-2-én-4 ß-il-/+/-transz-krizantémát /S-bioalletrin/ 7
