176939. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krizanténsav-észter-származékok előállítására
176939 Az alkalmazott hőmérsékletet az oxidálószer határozza meg. Általában -50°C-tól +70°C-ig terjedő hőmérséklettartományban dolgozunk. A hőmérséklet emelésével a mellékreakciók előtérbe kerülésével kell számolni, mig a hőmérséklet csökkentése legtöbb esetben a reakciósebesség lecsökkenését eredmé- n^y Q 2 x * A reakció nyomonkövetésére előnyösen vékonyrétegkromatográfiát alkalmazhatunk. A reakció lezajlása után a keletkezett XIV általános képletü vegyületeket vagy a reakcióelegy extrakciójával, vagy a reakcióelegy szűrését követő bepárlása utján nyerhetjük ki. A termékeket kivánt esetben oszlopkromatográfiásan tisztithatjuk. A találmány szerinti eljárás további részleteit a kiviteli példák szemléltetik a találmány korlátozásának szándéka nélkül. 1« példa 3-Metil-2-/but-2-cisz-énil/-l-oxo-ciklopent-2-én-4 ß-il-/+/-transz-krizantémát /Cinerin 1/ 50 ml-es gömblombikba 2 g /6,28 mmól/ 1 ß-hidroxi-2 0- -/but-2-cisz-énil/-3-metilénciklopentán-4 ß-il-/+/-transz-krizantémátot mérünk be, és feloldjuk 18 ml? káliumpermangenátról desztillált acetonban. Az oldatot 0 C es -5 °0 közötti hőmérsékletre hütjük, és ezen a hőmérsékleten 1 óra leforgása alatt 3,52 ml /9,42 mmól/ Jones-reagenst /26,7 g króm/VI/-oxid és 23 ml tömény kénsav vizzel 100 ml-re oldva/ csepegtetünk hozzá keverés közben. A reakció lefolyását vékonyrétegkromatográfiásan követjük /szilikagélen, 4:1 arányú petroleter-etilacetát eleggyel futtatva/. A beadagolás után 30 perccel az oxidálószer feleslegét 2 ml izopropanollal elbontjuk, majd a reakcióelegyet 50 ml vizzel higitjuk. A vizes fázis 3x30 ml petroléterrel extraháljuk, a szerves fázisokat egyesitjük, vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, majd az oldószert 40°C alatti hőmérsékleten, csökkentett nyomáson lepároljuk. 1,9 g cim szerinti nyers terméket kapunk. A kapott nyers terméket 100 g szilikagélen 4:1 arányú petroléter-etilacetát elegy alkalmazásával krómatografáljuk. A 0,66 R^-értékkel rendelkező frakciókat egyesitjük, és csökkentett nyomáson 40°C alatti hőmérsékleten bepároljuk. 1,51 g /76,3 %/ tiszta cim szerinti vegyületet kapunk. Rf = 0,66 /”'* Merck” jelű szilikagél lapon 4:1 arányú petroléter-etilacetát il^fiÚ/f*T2900,1715, 1660,1180,1140,1100 es 840 cm-l-nél. 2. példa 3-Metil-2-/but-2-cisz-énil/-l-oxo-ciklopent-2-én-4 ß -il-/+/-transz-krizantémát /Oinerin 1/ 0,3 g /1,4 mmól/ piridinium-klór-kromát reagenst /Tetrahedron Letters 1975, 2647./ 1 ml vizmentes metilénklóridban szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten, keverés közben 0,15 g /0,47 mmól/ 1 -hidroxi-2 -/but-2-cisz-enil/-3-metilenciklopentán-4 ß• -il-/+/-transz-krizantémát 2 ml vízmentse metilénkloriddal készitett oldatát adjuk. A szuszpenziót szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 6 « szűrési segédanyagon /"Florisil", szilikagél, vagy "Celit”/ 6
