176939. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krizanténsav-észter-származékok előállítására
176939-aIkenil-oIda 1láncot, és elvégezzük a halogénmetil-oldallánc dehidrohalogénezését. A termékként kapott 2-szubszitaált 1,4- -dihidroxi-3—metilénciklopentán-szármázékot egy megfelelő krizantémsav-származékkal a 4-helyzetü hidroxi1-csoportján szelektíven acilezve kapjuk meg a XIII általános képletü piretrin—prekurzorokat• Minthogy a szelektív acilezés során csak a 4-helyzetü hidroxi1-csoport acileződik, elmarad a védőcsoport felvitelével és eltávolításával járó nehézség, és lehetőség nyílik az optikailag aktiv retrolonokat tartalmazó piretrinek jó kitermeléssel történő előállítására is. A találmány szerinti eljárás során aprotikus, inert, szerves oldószerként aromás, alifás vagy aliciklusos szénhidrogéneket, mint a benzol, a toluol, a ciklohexán, vagy a petroléter, ezek halogénezett származékait, mint a diklórmetán vagy az etilénklorid, keton tipusu oldószereket, mint a dimetilketon, vagy a metiletilketon alkalmazhatunk. Ugyancsak szerepelhetnek oldószerként az olyan oldószerek is, mint a dimetilszulfoxid, illetve a fent megadott oldószerek tetszés szerinti arányú elegyei. Az alkalmazható oxidálószerek köre igen tág. Minden olyan oxidálószer, illetve oxidációs módszer felhasználható a találmány szerinti oxidáció végrehajtásához,amely képes a ciklopentán-gyürün levő szekunder hidroxil-csoportot oxo-csoporttá oxidálni úgy, hogy a molekula többi részét nem károsítja számottevően. Ilyen oxidálószerekre nem korlátozó jelleggel, példaképpen az alábbiakat nevezzük meg: a/ a +6 oxidációs számú krómatomot tartalmazó különféle oxidálószerek, mint például, a Jones-reagens ÍJ.Chem.Soc., 39 /1946/-, a Fieser-reagens JT.A.C.S., 70, 3237". /194823 , a Sarrett-reagens ^T.A.C.S., 73, 422_. /1953/j, a Conforth-reagens ’tetrahedron 18, 1331» /1962/_1, a Collins- és a módosított Collins-reagens tetrahedron lett., 1968, 3363., illetve J. Org. Chem., 3j>, 4000. /1970/j , a piridinium-klór-kromát reagens /Tetrahedron lett., 1975, 2647./, a nátrium-dikromát-kénsav-dimetilszulfoxid reagens kJ.Org.Chem., 39, 3304. /I974/}, a piridinium-dikromát reagens /Chem.Comm., 1966, 752./, valamint a pirazol-krómtrioxid reagens /Carbohydrate Res., 12, 147. /19700. b7~azon oxidálőszerek és módszerek, amelyek szulfoxónium-só tipusu közti termék kialakulása mellett oxidálnak. Ilyen például a dimetil-szulfoxid-foszforpentoxid reagens * 87; 4551. /1965/j, a dimetilszulfoxid-ecetsavanhidrid reagens TT.A.C.S., 87, 4214. /1965/ és a J.A.C.S., 89, 2416. /1967/Q, a dimetilszuTfoxid-tozil- vagy -benzoilklorïcT és a dimetilszulfoxid-tozil- vagy -mezilanhidrid reagens /l,Org.Chem., 3^, 1977. /I974/, , a dimetilszulfoxid-klór reagens /Jetrahedron Lett;, 1973, 919./, a dimetilszulfoxid-kéntrioxid reagens J.A.C.S., 89, 5505; /1967/], a dimetils^ulfoxid-klór-trietilamin reagens hf.A.C.Sjt, 94, 7586. /1972/4, a tioanpzol-klór-tietilamin relgens [J.Qrg.Chem.. 38, 1233. /1973/.,, valamint ^ ^ J ^ A M Hm P P n « » A M n M ^ a a 1 A f T A ^ C! QC Z O AO os oxidálószerek, mint például a ruténiumtetroxid jRev.Pure Appl. Chem., Australis ,J22, 47. /1968/Ü, a Fetizon-reagens /ezjist karbonát celliten/ 4JJőmpt. rend*, Ser. C, 267, 900. /1968/T., a jódbenzol-diklorid reagens tetrahedron tett., 1973, 3635^ vagy a klór-piridin reagens /tetrahedron Lett., 1974, 3059./] a rí X 0 auöx "•mux i<a w u xaoi ujwj.ia3.uxu #.«. • u • o • ) uy /1963/]. c/ egyéb, a szerveskémiai gyakorlatban szokás
