176938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új krizanténsavészter származékok előállítására

176938

10. példa

l ß -Hidroxi-2 ^-/but-2-cisz~énil/-3-metilénciklopentán-4 ß'-il-/+/-transz-krizantémát

Mindenben a 9* példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 181,3 mg /l,59 iáméi/ trifluorecetsav helyett 289»9 mg /4,25 mmól/ imidazolt mérünk be. Termékként 214,1 mg /42 %/ cim szerinti vegyületet kapunk, amely mindenben megegyezik az 1» példa során nyert vegyülettel

11. példa

lß -Hidroxi-2 ß-/but-2-cisz-0nil/-3-metil0nciklopentan-4 ß-il-/+/-transz-krizantémát

100 ml-es nég^tubusu, adagoló tölcsérrel, benzolos gázmosóval, gázbevezetó csővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba nitrogén atmoszférát tartva 6,1 g /15,7 mmól/ 3,3a.0:, ,4,5,6,6a a -hexahidro-2-hidroxi-4 “ -brómmetilén-ciklopenta furán-5.ß-0-il-/+/-transz-krizant0mit 20 ml vízmentes benzollal készített oldatát adagoljuk, majd az oldatot 10-15 °C-ra lehűtjük, és keverés közben 36 ml 1 mólos trifenil-etilidénfoszforán-oldatot adagolunk hozzá /benzollal készített oldat, 36 mmól foszforánt tartalmaz/. A reakció mintegy fél óra alatt lezajlik.

Vékonyrétegkromatográfiásan követhető /G.Merck Art. No. 1719» jelű szilikagél lapon 3il arányú petroléter-etilacetát eleggyel futtatva/.

A reakció lejátszódása után a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, és 50 ml benzollal mossuk. Az egyesített henzolos oldatokat 20 ml telitett konyhasó-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szilfáton megszáritjuk, szűrjük és az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A nyers termeket 150 g szilikagélen 3:1 grányu benzol-etilacetát eleggyel kromatografáljuk. A 3:1 arányú petroléter-etilacetát elegyben Rf = 0,66 retenciós faktoru frakciókat összegyűjtjük és bepároljuk.

4.74 g /94,7 %/ cim szerinti vegyületet kapunk.

* b ’ 3490, 2945, 1725, 1430, 1175, lipo, 1110 és

850 cm -nél.

= 4,2 /m,1H/, 4,92 /m,1H/, 5,4-5,7 /m,3H/,

5,2 és 5,3 /m,2H, exo met il én/, • 1,12 ss 1,27 /s es s, 3H és 3H/ 1,71 /s,6H/.

A fentiekkel analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket

XR /fiira/: max NMR/CDCl^-bsn/:

is •

1 ß--Hidroxi-2 ß -/pent-2-cisz-énil/-3-metilénciklopentán-4 ß <-iL _/+/_t rans z-kr i zant émát

Rj, = 0,55 /4:1 arányú petroléter-etilacetát eleggyel/.

1 ß -Hidroxi-2 ß -/pent -cis z-2,4-di énil/-3-meti lénc iklopent án-4,jg -i l-/+/-trans z-kr izant émát

g ‘ _ 0,59 /3:1 arányú petroléter-etilacetát eleggyel/.

1 ß-Hidroxi-2, ß -/prop-2^énil/-3-meti lénc iklopent án-4 ß -il-/+/—transz—krizant émát

2_ - 0,52 /4:1 arányú petroléter-etilacetát eleggyel/.

1 ß-Hidroxi-2 ß-/but-2-cisz-0nil/-3-metil0nciklopentan-4, ß-il-- ]r2,2-dimetiÍ-3B-/2,2-diklórvinil/-ciklopropán-lR-karboxilá£}

/3íl arányú petroléter-etilacetát eleggyel/.

1 ß'-M.dnoxi"-2 ß: -/but-2-cis z-éni l/-3-met i lénc i klopent án-4. ß -il- ‘ JJ,S-diaétil-3-/2,2-dif luorvini l/-ciklopropán-l-karboxilá£[ cisz-tranaz sav-komponenst tartalmazó izomer elegy.