176938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új krizanténsavészter származékok előállítására
176938 1« példa 1 ß -Hidroxi-2 ß -/but72-cisz-énil/-3-taetiléncíklopentán-4 ß --i 1-/+/-1 rans z-kri zant émát 25 ml-es, adagoló tölcsérrel és kalcium-klóridős száritócsovel ellátott gömblombikba bemérünk 2,1 g /12,4 mmól/ l_ß , 4ß -dihidroxi-2 ß -/but-2-cisz~énil/-3-metilénciklopentánt és 4 ml vízmentes benzolt. A kapott oldatot jeges vizes fürdővel 10 °0-ra hütjük, 1,2 ml /14,8 mmól/ piridint adunk hozzá, majd 10-15 °C hőmérsékleten 1 óra alatt 2,43 g A3 mmól/ /+/-transz—krizantémsavklorid 20 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez. A beadagolás után a hűtést megszüntetjük, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten további 40 órán át keverjük. A reakció lefutását vckonyrétegkromatográfiásan ellenőrizzük 4:1 arányú petroléter-etilacetát eleggyel végezve a futtatást szilikagél lemezen. A reakció lezajlása után a reakcióelegyet 40 ml benzollal hígítjuk, majd 25 ml 1 n sósav-oldattal mossuk. A sósavas fázist 20 ml benzollal extraháljuk? a szerves fázisokat egyesitjük, 25 ml 5 ;2-os nátrium-hidrogen-karbonát-oldatta 1 kirázzuk, vizmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 3,5 g nyers, cim szerinti vegyületet kapunk. A kapott nyers terméket 200 g szilikagélen 4:1 arányú petroléter-etilacetát elegy alkalmazásával kromatografáljuk. A 0,53 Rf-értéknek megfelelő frakciókat összegyűjtjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk 40 °0 alatti hőmérsékleten. így 2,83 g /71,3 %/ 1 0-hidroxi-20-/but-2-cisz-énil/-3-metilenciklopentán-4 ß-il-/+/-transz-krizantémátot kapunk. Rp = 0,53 /szilikagél "G Merck" jelzésű lapon, 4:1 arányú petroléter-etilacetát eleggyel futtatva/. IR/film/: max 3500, 2940, 1725, 1430, 1380, 1180, 1150, 1110 és 850 cm-I-néi. A fentiekkel teljesen megegyező eredményt kapunk, ha a piridin helyett ekvimoláris mennyiségű trietilamint alkalmazunk. RMR-spektrum /CDClz-ban/: 5 = 4,2 /m, 1H,H1/, 4,92 /m,lH,H-4/, 5,4-5?7 /m,3H,H-7 H8 H-15/, 5,2 és 5,34 /m,2H,H-ll/, 1,12 es 1,27 /s és s, 3H és 3H, H-18 H-19/, 1,71 ■- /s,6H, H-20 H-21/. Az NMR adatoknál a zárójelben megadjuk azt is, hogy a jel a XV képlet számozásának megfelelően melyik szénatomhoz kapcsolódó proton jele. 2, példa 1 ß-Hidroxi-2 ß -/but-2-cisz-énil/-3-metilénciklopentán-4 ß-il-/+/-transz-krizantémát , .0,358 g /+/-transz-krizantémsavat /2,13 mmól/ feloldunk 3 ml vízmentes benzolban magd hozzáadunk 2,94 ml /21,3 mmól/ tri et i la mint. A szuszpenzióhoz keverés közben hozzácsenep-tetünir 272^0 /22S ul? l,59 mmól/ klórhangyasav-benzilésztert. A keletkező szuszpenzios elegyhez hozzáadunk 270.6 m /I 61 mmól/ 1 r Ténil/Í^W^cikíoPeSt 1 mi . benzolban feloldva. A reakcióelegyet 16 órán át 70°C-on A reakció előrehaladását vékonyrétegkromatográfia segítségével * 4
