176938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új krizanténsavészter származékok előállítására
176938 kozott hajtjuk^végre. Célszerűen úgy járunk el, hogy a IX általános képletü foszforának inert, aprotikus szerves oldószerrel készített keverékéhez /szuszpenzió, oldat/ adjuk a XVI általános képletü vegyület oldatát. A IX általános képletü foszforánokat ismert módszerekkel lehet előállítani. így például előállíthatok a megfelelő trifenil-alkil-foszfónium-sókból konjugált bázisokkal, például alkálifém-alkoholátokkal, alkálifém-amidokkal, butillitiummal, alkálifém-metilszulfinil-metiddel, vízmentes oldószerekben /például a fentiekben felsorolt aprotikus oldószerekben/, vagy cseppfolyós ammóniában. A találmány szerinti reakciókhoz felhasználhatjuk a fenti módon kapott foszforánt tartalmazó reakcióelegyet, de arra is van lehetőség, hogy a foszforánt elkülönítése után, sómentesen vigyük reakcióba. Ekkor például úgy járunk el, hogy a foszforán képzését cseppfolyós ammóniában végezzük, majd az ammóniát elpárologni hagyjuk, a maradékot valamely fent megadott inert, aprotikus oldószerrel extraháljuk, és az oldatot s^lirjük. A sómentes foszforán-oldatok alkalmazása az oldalláncban cisz kettőskötést tartalmazó termékek előállításánál előnyös. A kiindulási anyagként alkalmazott VIII általános képletü 2-szübsztituált l,4-dihidroxi-3~metilénciklopentán-származákokct az irodalomból ismert/^etr.lettr., ^0, 4639.-4-2. /1976/T módon előállítható 3,pa a' ,4,5,6,6a a -hexahidro-2- -oxo-T a -hidroximeti1-5 ß -hidroxi-2H-ciklopentano £" furán hidroximeti1-csoportjának szelektív halogénezése, a kapott 4 a. -ha log énmet il—származék oxo-csoport jának redukálása, majd a kapott laktol-származék IX általános képletü foszforánokkal végzett alkilezése és dehidrohalogénezése utján kaphatjuk meg. A XVI általános képletü kiindulási anyagokat úgy kapjuk meg, ha a fentiekben említett 4<og-halogénmetil-származékot valamely XII általános képletü krizantémsav-származékkal acilezzük, majd a kapott észterben a lakton-csoportot például diizobutil-aluminium-hidriddel laktol-csoporttá redukáljuk. Az eljárás további részleteit a kiviteli példák szemléltetik anélkül, hogy a találmányt bármilyen szempontból is korlátoznák. .............. , . , . , A XIII általános képletü krizantemsav-eszter-szarmazekok inszekticid hatását Musca domesticán és Blatta germanicán mértük 2-5 /ig/rovar dózisoknál topikális expozíciós technikával. A következő eredményeket kaptuk: 5 R^ KD-50/perc/ Mortalitás /// 24 óra után CH3-CH3-GHr 40 100 ch3-ch3-H-45 100 ch3-. CH3-CH2=CH-20 100 Cl-C.l-CH3-50 60 Brch3-50 65 EE~ ch3-25 50 3
