176938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új krizanténsavészter származékok előállítására
176938 ?3a a ,4,5j6,63a!-hexahidro-2H~ciklopentano ^bjf furán-5 ß-0-il’-krizanteraát-származékokat - ahol B és 5^-2, valamint a (\s és a -------- kötésvonal jelentése a fenti, a------kötésvonal <a. térállást és a Hal halogénatomot jelent - inert, aprotikus szerves oldószerben 2,1-n mól 3X általános képletü foazforánnal - ahol 0 jelentése fenil-csoport és H11 jelentése a fenti - és n mól tercier amin bázissal - ahol n jelentése egy 0 és 1 közötti tetszésszerinti szám - reagáltatunk. A XIII általános képletü'új krizantémsav-észter-származékokból oxidativ átrendezés utján jutunk el a piretroidokhoz. A találmány szerinti eljárásban aprotikus, inert szerves oldószerként előnyösen alkaIné zhatunk aromás szénhidrogéneket, mint amilyenek például a benzol vagy a toluol, éter tipusu oldószereket, mint amilyen például a tetrahidrofurán vagy a dioxán, halogénezett szénhidrogéneket, mint amilyen például a metilénklorid vagy a diklóretán. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy aprotikus szerves oldószerként valamely.savamid tipusu oldószert, például dimetilf ormamidot alkalmazunk. A b/ el^árásváltozatban arra is van lehetőség, hogy az oldószert részben vagy egészben a reakció komponensként alkalmazott tercier amin bázissal helyettesítsük. Itt különösen előnyös az 1,5- -diazabiciklo/4,3*07noji-5-én /a példákban DM-nel jelöljük/ és az l,5-diazabiciklo£5,4,C/undec-5-én /a továbbiakban DBU- val jelöljük/ alkalmazasa. Az a/ eljárásváltozat során bázisként a szervetlen vagy a szerves bázisokat egyaránt alkalmazhatjuk. Előnyösek azonban a szerves, terei er amin tipusu bázisok, mint amilyenek például a trietiiamin, a piridin, az imidazol, a DM vagy a DBÜ. Az a/ eljárásváltozat szerint előnyösen úgy járunk el, hogy a megfelelő XII általános képletü aktivált sav-származekot feloldjuk az aprotikus, inert szerves oldószerben, a kapott oldathoz hozzáadjuk a megfelelő bázist, például egy tercier amint, végül ehhez az oldathoz adagoljuk az észterezni kivánt Till általános képletü ciklopentán-származék valamely aprotikus, inert szerves oldószerrel készitett oldatát. Eljárhatunk azonban igen előnyösen úgy is, hogy az alkalmazni kivánt aprotikus, inert szerves oldószerben először in situ előállítjuk a kivánt XII általános képletü krizantémsav-származékot, majd ehhez adjuk pz észterezni kivánt VIII általános képletü ciklopentán-származékot. A XII általános képletü vegyületeknek ezen in situ előállítása különösen Z mezil-, tozil—, imidazolil-, illetve -O-CO-Q általános képletü csoport jelentése esetén előnyös. A reakciót széles hőmérséklet intervallumon belül végre lehet hajtani. Előnyösen 0 °G és 80 °c között dolgozunk. Ilyen körülmények között a reakció a XII általános képletü vegyületekben levő Z csoport jelentésétől függően 1-60 óra alatt megy végbe. A reakció során keletkező XIII általános képletü vegyületet előnyösen extrakcióval különitjük el a reakcióelegyből. Adott esetben például kromatográfiásan tisztithatjuk, A b/ eljárásváltozat szerinti Wittig-reakelókat az a/ eljárásváltozatnál megadott inert, apoláros szerves oldószerekben hajthatjuk végre, A reakcióelegy hőmérséklete széles határok között változhat. így dolgozhatunk +5 °0-tól + 80 °0- ig, előnyösen azonban a reakciót a legtöbbször +5 és +20 °ö 2
