176937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diamino-tiocianát-benzol-származékok előállítására
176937 készült oldatához 10 C°-on 7,0 ml bróm 30 ml metanolban lévő oldatát adagoljuk erőteljes keverés közben, 1/2-1 óra alatt. A reakció végpontját az előző példában ismertetett módon határozzuk meg. A vizreöntés és pH állitás után a terméket kloroformos extrakeióval különítjük el. Az oldószer száritáaa és a bepárlás után 13,5 g /82%/ l,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt nyerünk. Op: 123 0°. 3. példa 15»9 g Brómot csepegtetünk keverés közben 20 g káliumrodanid 100 ml metanolban levő oldatához -10 C°-on. A keletkező sárga birodán oldatot keverés közben 10,8 g o-fenilén-diamin 40 ml 1 i 1 arányú ecetsav-metanol elegyben lévő oldatához adagoljuk 5-10 C° között. A reakcióelegyet az 1. példában megadottak szerint feldolgozva nyerjük az l,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt, Op.: 123 0°. 4. példa 14.2 g 4/5/-Klór-o-feniléndiamin és 38 g ammóniumrodanid 120 ml metanolban lévő oldatához 5 ml ecetsavat adunk, majd 7,2 ml bróm 20 ml metanolban levő oldatát adagoljuk hozzá 15-17 C°-on 1/2-1 óra alatt. A reakcióelegyet vizzel higitjuk, és nátriumhidroxiddal a pH-t 8-ra állitva, l,2-diamino-4-klór-5-tiocianáto-benzolt nyerünk Op.: 108-110 C°. 5. példa 13.8 g 4/5/-metoxi-o-fenilén-diaminyés 38 g ammóniumrodanid 80 ml metanolban és 15 ml ecetsavben készült oldatához 6,5 ml bróm. 20 ml metanolban levő oldatát csepegtetjük 5-10 C°-on 40-60 perc 8latt . A reakcióelegyet az 1. példában megadottak szerint feldolgozva l,2-Kiiamino-4-metoxi-5-tiocianáto-benzolt nyerünk. Op.: 112-114 C°. 6. példa 10.8 g p-fenilén-diamin és 38 g ammóniumrodanid 100 ml metanollal és 15 ml ecetsavval készült oldatához 8-10 C°-on 6,5 ml bróm 25 ml metanolban készült oldatát adagoljuk erőteljes keverés közben. A reakcióelegyet az 1, pontban megadottak szerint feldolgozva l,4-diamino-2-tiocianáto-benzolt nyertünk. Op.: 123 C. 7-11. példák A kiindulási vegyületek megfelelő megválasztásával az 1-3. példákban megadott módon az alábbi vegyületeket állitjuk elő: 7i/ l,2-Diamino-4-metil-5-tiocianato-benzol Op.: 117 0°. 8. / l,2-Diamino-4-bróm-5-tiocianato-benzol Op*: 99-100 0°» 9. / 1,2-Dia mino-4-fluor-5-t i oc iana t o-benz o1 Op.: 104-106 C°. 10. / 1,2-Dia mino-4-trif luor met i 1-5-t i oc ianat o-benzol - Op.: 154-156 C<\ 11. / l,2-Diamino-4-n-butil-5-tiocianato-benzol Op.: 109-110 C°. 12. példa 2.2 g o—feni lén—diamint 40 ml ecetsavban feloldunk, hozzáadunk 2.2 g káliumrodanidot, majd a 10 °C-ra hütött oldathoz 1,6 g klórt adagolunk 10 perc alatt. A reakcióelegyet 1/2 óra után jegre ontjuk, pH-ját 5 n nátrium-hidroxid oldattal tompitjuk, 4
