176937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diamino-tiocianát-benzol-származékok előállítására
176937 Oldó- és/vagy higitószerként a komponenseket jól oldó szerves oldószerek felelnek meg, mint amilyenek például a dipoláros aprotikus oldószerek, mint például a dimetilformamid, a dimetilszufoxid, a hexametil-foszforsavtriamid, a rövidszénláncu zsírsavak, az alkoholok ecetsavval, illetve hangyasavval alkotott észterei, és az 1-4 szénatomos alkoholok. A találmány szerinti eljárást különösen előnyösen úgy hajthatjuk végre, ha oldószerként a szervetlen rodanidok jelentős részét kitünően oldó metanolt vagy etanolt alkalmazunk. Legelőnyösebb a metanol alkalmazása. Ha az előállitani kivánt I általános képletü vegyületekben R1 amino-csoportot és R2 alkil- vagy alkoxi-csoportot jelent , akkor a reakciót sav hozzáadásával hajtjuk végre. E célra előnyösek az oldószerként is felhasználható szerves savak. Igen előnyös az ecetsav vagy a hangyasav alkalmazása. Különösen előnyösnek mutatkozott, ha a komponenseket jól oldó metanolt vagy etanolt használunk oldószerként és a reakcióba vitt diamino-benzolszérmazékra vonatkoztatva 0-2 mól ecetsavas is adtunk a reakcióelegyhez. A reakciót az oldószerektől és a reagensek minőségétől függően -20 °C és + 200 °C között hajthatjuk végre. A találmány szerinti eljárást különösen előnyösen úgy hajthatjuk végre, hogy a II általános képletü diamino-benzolszármazékokat metanol-ecetsav elegyben ammónium-rodanidból elemi brómmal vagy klórral képezett rodánozó reagenssel reagáltatjuk -10 °C és + 25 °C közötti hőmérsékleten. A találmány szerinti eljárás uj utat nyit a kéntartalmú diaminó-benzolszármazékok szintéziséhez. Igen egyszerűen megvalósitható technológia alkalmazásával, könnyen hozzáférhető, olcsó nagyipari nyersanyagok felhasználásával, egyetlen kémiai reakciólépéssel jutunk el kitűnő termeléssel a tiszta diamino-tiocianáto-benzol-származékokhoz. Találmányunk szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertet,lük. Szakember számára ismert, hogy a találmányunk szerint előállitható vegyületek elnevezésekor a szubsztituensek számozása mindkét amino-csoporttól megkezdhető. így esetenként az általunk elnevezett vegyületek másként is nevezhetők. így például a 4. példa terméke egyaránt nevezhető l,2-diamino-4-klór-5-tiocianáto-benzólnak és l,2-diamino-4-tiocianáto-5-klórbenzolnak. Példák 1. példa 10,6 g o-fenilén-diamint és 18,2 g ammóniumrodanidot 80 ml metanol és 10 ml ecetsav elegyében oldunk és a 10 C°_ra hütött oldathoz keverés közben 6,5 ml bróm 20 ml metanolban levő oldatát adagoljuk 1/2-1 óra alatt a fenti hőmérsékleten, majd a reakció befejezéséig 10 C°-on tovább keverjük az elegyet /5-30 perc/. A reakció végpontját vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálattal állapítjuk meg. /^ap: Polyram Sil-G. Macherey Nagel CO; futtató: Benzol-etilacetát-ammóniás metanol 8:1:1. Előhivó: Jód./ A reakció befejeztével a reakcióélegyet vizbe öntjük és a savat 20 %-os ammuniumhidroxiddal közömbösítjük pH: 7-7,5. A kivált kristályos l,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt leszűrjük: Súlya: 13,2 g /80%/. Op. : 123 C°. /benzolból/. 2. példa 10,8 g o-fenilén-diamin és 50 g káliumrodanid 100 ml metanolban ■Jk
