176927. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(heteroalil-metil)- benzomorfánok és -morfinánok előállítására

176927- 6 -ni hagyjuk. Ezután leszivatjuk, vízmentes éterrel mossuk és 80 C°-on szárítjuk. Kitermelés 38,5 S (95 %)• Olvadáspont

176- 177°. Az etanolból átkristályositott minta olvadáspontja

177- 178°.

Az amid ismertetett kristályositása a következő tionozáshoz nem szükséges. Általában a metilénklorid—oldatból kapott maradékot további tisztitás nélkül felhasználjuk.

b) 2- ( 2-Ti ofuroil_2-2 * - ( 2-f ur oiloxi )^op—aime_til—6 >2-ben-_ zomórfán

10,1 g (0,025 mol) 2-(2-furoil)-2*-(2-furoiloxi)-5»9a>-dimetil-6,7-benzomorfánt feloldunk 125 ml vízmentes piridinben. Az oldatot 3,2 g foszforpentaszulfid hozzáadása után keverés és a nedvesség kizárása közben 3 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. A piridint vákuumban eltávolitjuk, és a maradékot 100 ml metilénkloriddal és 100 ml vizzel kirázzuk*.

A vizes fázist ismét 50 ml metilénkloriddal extraháljuk, az egyesitett metilénkloridős oldatokat jég jelenlétében 50 ml 2 n sósavval, majd 3 Ízben vizzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban beparoljuk. A kapott sárga maradék

/10 g/ 2-/2-tiofuroil/-2 ’-/2-furoiÍőxi/-5,9 «C -dimetil-6,7-benzc morfánból áll.

c) 2-Furfuril-2,-hidroxi-^,9oÇ -dimetil-‘6*7-benzomorfán

10 g 2-(2-tiofuroil)-2,-(2-furoiloxi)-5,9cc-dimetil-6,7- benzomorfánt (az előző reakciólépés maradéka) feloldunk 150 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és az oldatot keverés és hűtés közben hozzácsepegtetjük 1,9 g litiumaluminiumhidrid 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 2 óra hosz-