176891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozo-karbamid-származékok előállítására
25 176891 26 (2) 4,9 g l-(2-klóretil)-3-(2-metil-2-propenil)-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l -► 4)-D-gIükopiranozil]-karbamidot feloldunk 150 ml tetrahidrofurán és 20 ml ecetsav elegyében és az oldathoz 20 g vízmentes nátrium-acetátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés és keverés mellett 8 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 43. példában leírt eljárással dolgozva fel 3,6 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-(2-metil-2-propenil)-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l ^4)-D-gIükopiranozil]-karbamidot [azaz 1-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-(2-metil-2-propenil)-3-D-maltozil-karbamidot kapunk, világossárga por formájában. Olvadáspont: 76—80 °C (bomlik) IR spektrum v”“’"1 (cm-1): 3350, 1690, 1060, 1030 NMR spektrum (D20)S: 1,80 (s, CH3) [*]d = +58,1° (c=0,8, metanol) 55. példa (1) 7,2 g D-maltóz-monohidrát, 2,1 g 2-butenilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét a 42. példa (1) lépésében ismertetett eljárással dolgozzuk fel. 8,2 g l-(2-klóretil)-3(2-butenil)-3-[0-a-D-glükopiranozil-( 1 4)-D-glükopiranozilj-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-3-(2-butenil)-3-D-maltozil-karbamidot] kapunk, színtelen por formájában. A termék olvadáspontja: 71—75 °C (bomlik) IR spektrum vTM«1 (cm-1): 3350, 1640, 1530, 1070, 1030 NMR spektrum (D20)8: 1,75 (d, C//3) (2) 4,9 g l-(2-klóretil)-3-(2-butenil)-3-[0-oc-D-glükopiranozil-(l -*4)-D-glükopiranozil]-karbamidot feloldunk 150 ml tetrahidrofurán és 20 ml ecetsav elegyében, és az oldathoz 20 g vízmentes nátrium-acetátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés és keverés mellett 8 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 43. példa szerinti eljárással dolgozzuk fel. 3,8 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-(2-butenil)-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l -► 4) -D-glükopiranozil]-karbamidot, azaz 1 -(2-klóretil)-1 - -nitrozo-3-(2-butenil)-3-D-maltozilkarbamidot kapunk, világossárga por formájában. A termék olvadáspontja: 73—76 °C (bomlik) ÍR spektrum vTM1“1 (cm-1): 3350, 1690, 1080 NMR spektrum (D20)8: 1,65 (d, CH3) [«]d=43,0° (c=0,9, metanol) 56. példa (1) 7,2 g D-maltóz-monohidrát, 2,0 g 3-butenilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét a 42. példa (1) lépésében leírt eljárással dolgozzuk fel. 8,0 g l-(2-klóretil)-3- -(3-butenil)-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l 4)-D-glükopiranozilj-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-3-(3-butenil)-3- -D-maltozil-karbamidot] kapunk, színtelen por formájában. IR spektrum v”“1“1 (cm-1): 3350,1635, 1530, 1070, 1030 NMR spektrum (D20)8: 2,40—2,60 (m, —CH2CH = =CHj) (2) 4,9 l-(2-klóretil)-3-(3-butenil)-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l -*-4)-D-glükopiranozil]-karbamidot feloldunk 150 ml tetrahidrofurán és 20 ml ecetsav elegyében, és az oldathoz 20 g vízmentes nátrium-acetátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés és keverés mellett 8 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 43. példa szerint dolgozva fel 3,9 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3- -(3-butenil)-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l -* 4)-D-glükopiranozilj-karbamidot [azaz 1-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-(3- -butenil)-3-D-maltozilkarbamidot] kapunk, világossárga por formájában. A termék olvadáspontja: 74 °C (bomlik) IR spektrum vTM°‘ (cm-1): 3380, 1690, 1640, 1070, 1035 NMR spektrum (D20)8: 2,38—2,60 (m, 2H, —C//2CH=CH2), 4,18 [t, 2H, N(NO)—C//2] [«]d = +59,2° (c= 1,0, metanol) 57. példa (1) 7,2 g D-laktóz-monohidrát, 1,9 g n-butilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét a 42. példa (1) lépésének megfelelő eljárással dolgozzuk fel. 8,5 g l-(2-klóretil)-3--n-butil-3-(0-ß-D-gaIaktopiranozii-(l -►4)-D-glükopiranozilj-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-3-n-butil-3-D-laktozilkarbamidot] kapunk színtelen por formájában. IR spektrum Ci? (cm-1): 3350, 1640, 1540, 1080, 1040 NMR spektrum (D20)8 : 0,70—1,90 (m, —C//2)2C//3] (2) 5,1 g l-(2-klöretil)-3-n-butil-3-[0-ß-D-galaktopiranozil-(l — 4)-D-glükopiranozil]-karbamidot feloldunk 20 ml hangyasavban és az oldathoz 2 g nátrium-nitritet adunk 0—5 °C-on, egy óra alatt, keverés közben. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további egy órán át keverjük. Miután a reakció teljessé vált, az elegyet az 1. példa (2) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 0,8 g 1-(2-klóretil)-1-nit rozo-3-n-buti l-3-[0-ß-D-galak topi ranozil-(l -*-4)-D-glükopiranozil]-karbamidot [azaz l-(2- -klóretil)-l-nitrozo-3-n-butil-3-D-laktozilkarbamidot] kapunk, világossárga por formájában. A termék olvadáspontja 90—95 °C (bomlik) IR spektrum (cm '): 3400, 1690, 1080, 1050 NMR spektrum (D20)8 : 0,70—1,95 [m, 7H— —(CH2)2CH3], 4,20 [t, 2H, N(NO)C//2—] [a]ï>0= +8,0 (c=0,8, metanol) 58. példa 4,9 g l-(2-klöretil)-3-n-butil-3-[0-ß-D-galaktopiranozil-(l — 4)-D-glükopiranozil]-karbamidot feloldunk 150 ml tetrahidrofurán és 20 ml ecetsav elegyében, és az oldathoz 20 g vízmentes nátrium-acetátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés és keverés mellett 8 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 43. példa szerinti eljárással dolgozva fel 3,8 g 1 -(2-klóretil)-1 - -nitrozo-3-n-butil-3-[0- ß-D-galaktopiranozil-( 1 -► 4)-D-glükopiranozilj-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-butil-3-D-laktozilkarbamidot] kapunk, világossárga por formájában. A termék olvadáspontja: 90— 95 °C (bomlik) Md = +8,0 °C (c = 0,8 metanol) 59. példa (1) 7,2 g D-laktóz-monohidrát, 2,5 g izobutilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét a 42. példa (1) lépésének megfelelő eljárással dolgozzuk fel. 8,2 g l-(2-klóretiI)-3- -izobutil-3-[0- ß-D-galaktopiranozil-( 1 -» 4)-D-glükopiranozilj-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-3-izobutil-3-D-laktozil-karbamidot) kapunk, színtelen por formájában. A termék olvadáspontja: 99—103 °C (bomlik) IR spektrum (cm-1): 3350, 1630, 1525, 1070 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
