176891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozo-karbamid-származékok előállítására
23 176891 24 (2) 4,9 g l-(2-kIóretil)-3-izobutiI-2-(0-a-D-glükopiranozil)-karbamidot feloldunk 150 ml tetrahidrofurán és 20 ml ecetsav elegyében, és az oldathoz 20 g vízmentes nátrium-acetátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés és keverés mellett 8 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet a 43. példában ismertetett módon feldolgozva 2,5 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-izobutil-3-[0- -a-D-glükopiranozil-(l ->-4)-D-glükopiranozil]-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-izobutil-3-D-maltozil-karbamidot] kapunk, sárga por formájában. A termék olvadáspontja : 69—74 °C (bomlik) ÍR spektrum (cm'1): 3350, 1695, 1080, 1040 NMR spektrum (D20)8: 0,90 [d, 6H, —CH(C//3)2], 1,80—2,25 [m, 1H, —C//(CH3)2], 4,20 [t, 2H, — N(NO)~CH2] [a]§>= + 51,7° (c=2,5, metanol) 50. példa (1) 7,2 g D-maltóz-monohidrát, 2,5 g n-pentilamin és 2.5 g 2-klóretil-izocianát elegyét a 42. példa (1) lépésében leírt módon dolgozzuk fel. 8,1 g l-(2-klóretil)-3-n-pentil-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l -► 4)-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-3-n-pentil-3-D-maltozil-karbamidot] kapunk, színtelen por formájában. ÍR spektrum v”“1“1 (cm-1): 3350, 1640, 1540, 1070 NMR spektrum (D20)8: 0,7—1,0 (m, 3H, C//3), 1,0— 2.0 (m, 6H, — CH2CH2CH2—CH3) (2) 5,2 g l-(2-klóretil)-2-n-pentil-3-[0-oc-D-glükopiranozil-(l ->4)-D-glükopiranozil]-karbamidot feloldunk 20 ml hangyasavban, és az oldathoz 2 g nátrium-nitritet adunk egy óra alatt, 0—5 °C hőmérsékleten, keverés mellett. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további 1.5 órán át keverjük. Miután a reakció teljesen lejátszódott, az elegyet az 1. példa (2) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 1,0 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-pentil-3- -[0-a-D-glükopiranozil-(l — 4)-D-glükopiranozil]-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-I-nitrozo-3-n-pentil-3-D-maltozil-karbamidot] kapunk, világossárga por formájában. A tennék olvadáspontja: 71—75 °C (bomlik) IR spektrum ^(cm'1): 3370, 1685, 1050 NMR spektrum (D20)8: 0,7—1,0 (m, 3H, CH3), 1,0— 2.0 (m, 6H, — CH2CH2CH2—CH3), 4,15 [t, 2H, —N(NO)— CH2] Md = +58,4° (c=0,8, metanol) 51. példa 5,1 g l-(2-klóretii)-3-n-pentil-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l — 4)-D-glükopiranozil]-karbamidot feloldunk 150 ml tetrahidrofurán és 20 ml ecetsav elegyében, és az oldathoz 20 g vízmentes nátrium-acetátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés és keverés mellett 8 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet a 43. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 3,8 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-pentil-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l -*-4)-D-glükopiranozilj-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-pentil-3-D-maltozil-karbamidot] kapunk, világossárga por formájában. A termék olvadáspontja 71—75 °C (bomlik) [*]d = +58,4° (c=0,8, metanol) (1) 7,2 g D-maltóz-monohidrát, 3,0 g n-hexilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét a 42. példa (1) lépésében ismertetett módon dolgozzuk fel. 8,3 g l-(2-klóretil)-3-n-hexil-3-(0-a-D-glükopiranozil-(l - 4)-D-glükopiranozil]-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-3-n-hexil-3-D-maltozil-karbamidot] kapunk, színtelen por formájában. IR spektrum vTM*1 (cm-1): 3350, 1640, 1540, 1070, 1030 NMR spektrum (D20)8: 0,70—2,10 [m, —(CH2)4— -C//3] (2) 5,2gl-(2-klóretil)-3-n-hexil-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l — 4)-D-glükopirano/il]-karbamidot feloldunk 150 ml tetrahidrofurán és 30 ml ecetsav elegyében és az oldathoz 20 g vízmentes nátrium-acetátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés és keverés mellett 8 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet a 43. példában leírt módon dolgozzuk fel. 4,2 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-hexil-3-[0-a-D-glükopiranozil-( 1 — 4)-D-glükopiranozilj-karbamidot [azaz l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3- -n-hexil-3-D-maltozil-karbamidot] kapunk, világossárga por formájában. A termék olvadáspontja: 70—72 °C (bomlik) IR spektrum vTM1“1 (cm”1): 3300, 1690, 1080, 1040 NMR spektrum (D20)8: 0,70—2,10 [m, —(CH2)4CH3] [*]q = +60,3° (c=l,0, metanol) 52. példa 53. példa (1) 7,2 g D-maltóz-monohidrát, 1,5 g 2-propenilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét a 42. példa (1) lépésének megfelelő eljárással dolgozzuk fel. 8,0 g l-(2-klóretil)-3-(2-propenil)-3-[0-a-D-glükopiranozil-( 1 — 4)-D-glükopiranozilj-karbamidot kapunk, azaz l-(2-klóretil)-3-(2-propenil)-3-D-maltozil-karbamidot, színtelen por formájában. IR spektrum vTM*1 (cm'1): 3350, 1645, 1540, 1070, 1030 (2) 4,8 g l-(2-klóretil)-3-(2-propenil)-3-[0-<x-D-glükopiranozil-(l -<-4)-D-glükopiranozil]-karbamidot feloldunk 150 ml tetrahidrofurán és 20 ml ecetsav elegyében és az oldathoz 20 g vízmentes nátrium-acetátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés és keverés mellett 8 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet a 43. példában leírt eljárással dolgozzuk fel. 3,2 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-(2-propenil)-3-[0-«-D-glükopiranozil-(l — 4)-D-glükopiranozil]-karbamidot [azaz 1 -(2-kl óretil)-1 - -nitrozo-3-(2-propenil)-3-D-maltozil-karbamidot] kapunk, világossárga por formájában. A termék olvadáspontja: 67 °C (bomlik) IR spektrum v”“^1 (cm-1): 3300, 1695, 1050 Md -- +41,3° (c=l,4, metanol) 54. példa (1) 7,2 g D-maltóz-monohidrát, 2,8 g 2-metil-2-propenil-amin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét a 42. példa (1) lépésében ismertetett eljárással dolgozzuk fel. 7,8 g l-(2-klóretil)-3-(2-metil-2-propenil)-3-[0-a-D-glükopiranozil-(l -*-4)-D-glükopiranozil]-karbamidot [azaz l-(2- -klóretil)-3-(2-metil-2-propenil)-3-D-maltozilkarbamidot] kapunk, színtelen por formájában. IR spektrum (cm-*): 3350, 1640, 1535, 1070,1030 NMR spektrum (D20)8: 1,78 (s, CH3) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
