176867. lajstromszámú szabadalom • Tiokarbamát tipusú herbicidet és oxazolidin tipusú ellenmérget tartalmazó kompozíció
5 176867 6 1. példa 2-m-nitrofenil-3-diklóracetil-oxazolidin előállítása 5,8 g 2-m-nitro-fenil-oxazolidint feloldunk 50 ml metilén-kloridban, ami 3,5 g trietil-amint tartalmaz, 4,4 g diklór-acetil-kloridot adagolunk cseppenként, keverés közben, a reakcióelegybe, miközben azt vízzel hűtve szobahőfokon tartjuk. Miután a teljes mennyiséget hozzáadtuk, a reakcióelegyet szobahőfokon körülbelül 30 percig keverjük, vízzel mossuk, elválasztjuk és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 8,6 g 2-m-nitrofenil-3-diklór-acetil-oxazolidint kapunk: N“= 1,5590. 2. példa 2-etil-3-diklór-acetil-5-fenil-oxazolidin előállítása 21,3 ml oldatot, amely 5,3 g 2-etil-5-fenil-oxazolidint tartalmaz, 25 ml benzollal hígítunk és 3,1 g trietil-amint adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékletű vízfürdővel hűtjük és cseppenként 4,4 g diklór-acetil-kloridot adunk hozzá keverés közben. A keverést a hozzáadás befejeztével még további 30 percig folytatjuk. Az oldatot vízzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban ledesztilláljuk. A címben leírt vegyület 8,7 g-ját olaj formájában kapjuk meg: N|>0=1,5600. 3. példa 2,2-dimetil-3-diklór-acetil-5-fenil-oxazolidin előállítása 100 g l-fenil-2-amino-etanolt oldunk 250 ml benzolban, és 45 g acetont adunk hozzá. Az elegyet annak forráspontján visszafolyató hűtő alkalmazása mellett néhány óráig melegítjük, mialatt körülbelül 15 ml vizet vonunk el belőle egy módosított Dean-Stark berendezéssel. Az elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, és 75 ml trietil-amint adunk hozzá, majd ezt követően keverés és szobahőfokú vízzel való hűtés közben cseppenként 108 g diklór-ecetsav-kloridot adagolunk hozzá. Miután az adagolás befejeződött, az oldatot állni hagyjuk, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott 170 grammnyi sűrű olaj állás közben kristályosodik. A kristályos nyers terméket éterrel elpépesítjük, majd szűrjük és megszárítjuk. A kívánt vegyület 132 g-ját kapjuk meg fehér por alakjában. Op.: 99,5—100,5 °C. 4. példa 2-a-naftil-3-klór-acetil-oxazolidin előállítása 5 g 2-a-naftil-oxazolidin 19,9 ml benzolos oldatát 2,8 g klór-acetil-kloridnak 50 ml benzolos oldatával egyesítjük. Ehhez 2,6 g trietil-amint adagolunk cseppenként, jégfürdőn való keverés közben. Az elegyet szobahőmérsékleten további 30 percig keverjük az adagolás befejezése után, majd vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. A kívánt vegyület 6,7 g-ját kapjuk olaj formájában: Nj^=s 1,6030. 5. példa 2-fenil-3-klór-acetil-4,4-dimetil-oxazolidin előállítása 5,3 g 2-fenil-4,4-dimetil-oxazolidint tartalmazó 23,1 ml benzolos oldatot összekeverünk 3,4 g klór-acetil-klorid 50 ml-es benzolos oldatával. Az oldathoz cseppenként és jégfürdőn történő keverés közben 3,1 g trietil-amint adagolunk. Az elegyet további, körülbelül 30 percig keverjük az adagolás befejezése után, majd vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk belőle. A kívánt vegyület 6,5 g-ját kapjuk meg, olaj formájában: Np = 1,5364 6. példa 3-(3-bróm-propionil)-5-fenil-oxazolidin előállítása 4,5 g 5-fenil-oxazolidint tartalmazó 44,7 g benzolos oldatot 3,1 g trietil-aminnal elegyítünk, és szobahőmérsékletű vízfürdőn való keverés közben 5,2 g 3-bróm-propionil-kloridot adagolunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az oldatot vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. így olaj formájában 6 g kívánt vegyületet kapunk: Nd = 1,5591. 7. példa 2,2,4-trimetil-3-diklór-acetil-5-fenil-oxazolidin előállítása 5,7 g 2,2,4-trimetil-5-fenil-oxazolidint tartalmazó 23 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 3,1 g trietil-aminnal összekeverünk, és szobahőmérsékleten keverve 4,4 g diklór-acetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az elegyet vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és vákuumban ledesztilláljuk. A kristályos terméket éterrel extraháljuk, és pentánnal kicsapjuk.' Szilárd anyag formájában 3,9 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 126 °C. 8. példa 2-p-klór-fenil-3-diklór-acetil-oxazolidin előállítása 5,5 g 2-p-klór-fenil-oxazolidint tartalmazó 22 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 3,1 ml trietil-aminnal keverünk össze, és szobahőmérsékleten keverve 4,4 g diklór-acetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Az elegyet körülbelül 30 percig állni hagyjuk, majd vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk belőle. így olaj formájában 8,4 g-nyi kívánt vegyületet kapunk: N“= 1,5668. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
