176842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-(tetrazol-5-il)- benzamid -származékok előállítására
17 176842 18 2-hidroxi-4-metil-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 288 —289° (bomlik) (dimetilformamid és víz elegyéből átkristályosítva); 2-hidroxi-5-metil-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 287 —289° (bomlik) (dimetilformamid és víz elegyéből átkristályosítva); 2- hidroxi-5-metoxi-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 272—274° (bomlik) (dimetilformamid és víz elegyéből átkristályosítva); 3- bróm-2-hidroxi-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 248 —250° (dimetilformamid és víz elegyéből átkristályosítva); 2-hidroxi-3-klór-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 250— 251° (bomlik) (etanolból átkristályosítva); 2- hidroxi-3-metoxi-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 265—267° (bomlik) (ecetsavból átkristályosítva); 3- etoxi-2-hidroxi-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 257 —258° (bomlik) (ecetsavból átkristályosítva); 2-hidroxi-3-propoxi-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 230—232° (bomlik) (2 n vizes ammóniumhidroxidoldatban feloldjuk, majd sósavval leválasztjuk). 4. példa AO, AR és AW vegyületek 6 ml tiszta tionilkloridot hozzáadunk 3,6 g szárított 5-nitroszalicilsav 40 ml toluollal készült szuszpenziójához, majd a keveréket 90 percig visszafolyatás közben keverjük. A kapott tiszta, sárgásbarna oldatot vákuumban 40° alatt bepároljuk. A kapott olajhoz vízmentes toluolt adunk és ismét bepároljuk vákuumban és ezt a műveletet több ízben megismételjük a tionilklorid maradékának eltávolításáért. A kapott 5-nitroszalicilkloridot feloldjuk 40 ml vízmentes toluolban és hozzáadunk 3,4 g vízmentes 5- -aminotetrazolt és a keveréket 12 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük és hozzáadunk 40 ml petrolétert (fp. 40—60°). A kapott szilárd anyagot kiszűrjük, petroléterrel (fp. 40—60°) mossuk és 100 ml 2 n sósavval összekeverjük. Az oldatlan szilárd anyagot kiszűrjük, 2 n sósavval és vízzel mossuk, majd szárítjuk és 750 ml jégecetben feloldjuk. Az oldatot melegen szüljük, majd 150 ml térfogatra bepároljuk, ezután lehűtjük és a terméket kiszűrve 2,2 g 2-hidroxi-5-nitro-N-(tetrazol-5-il)-benzamidot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 271—272°. Az előzőek szerint járunk el, de a kiindulási anyagként használt 5-nitroszalicilsavat a következő vegyületek megfelelő mennyiségével helyettesítjük: 3-acetil-5-metilszaIiciIsav és 3.5- diacetil-2,4-dihidroxibenzoesav, és a következő termékeket kapjuk: 3-acetil-2-hidroxi-5-metil-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 280—282° (bomlik) (dimetilformamid és ecetsav elegyéből átkristályosítva) és 3.5- diacetil-2,4-dihidroxi-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 270° felett (bomlik) (dimetilformamid és ecetsav elegyéből átkristályosítva). AB, AC és AQ vegyületek 2,05 g 2-hidroxi-N-(tetrazol-5-il)-benzamidot 15 perc alatt hozzáadunk 15 ml klórszulfonsavhoz és a keveréket 19 óra hosszat 25°-on állni hagyjuk. A sötét oldatot ezután óvatosan 100 ml jeges vízhez csepegtetjük és a hőmérsékletet 3° alatt tartjuk. A kivált fehér csapadékot kiszűrjük és vízzel alaposan mossuk. A nedves szilárd anyagot hozzáadjuk 60 ml 33 s/tf.%-os etanolos dimetilamin oldathoz, majd az oldatot szűrjük és éjszakán át 25°-on állni hagyjuk. Ezután a keverékhez 100 ml vizet adunk, tömény sósavval megsavanyítjuk és jég között lehűtjük. A kapott fehér, szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítva 2,0 g 2-hidroxi-5-(N,N-dimetilszulfamoil)-N-(tetrazol-5-il)-benzamidot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 276—278°. Az előzőek szerint járunk el, de dimetilamin helyett kiindulási anyagként megfelelő mennyiségű N-metilizopropilamint, illetve dibutilamint használva kapjuk a következő vegyületeket : 2-hidroxi-5-(N-metil-N-izopropilszulfamoiI)-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 263—265° (bomlik) (etanolból átkristályosítva) és 5-(N,N-dibutilszulfamoil)-2-hidroxi-N-(tetrazol-5-il)-benzamid, op. 240—242° (dimetilformamid és víz elegyéből átkristályosítva). 5. példa 6.példa AE vegyület 5,12 g 2-hidroxi-N-(tetrazol-5-il)-benzamidot feloldunk 50 ml tömény kénsavban, majd hozzáadunk 6,7 ml tömény salétromsavat (d=1,42) és 3 napig 0°-on tartjuk. A sötét oldatot 600 ml jeges vízbe öntjük, a kapott szilárd anyagot centrifugáljuk, vízzel alaposan mossuk és megszárítva 5,0 g 2-hidroxi-3,5-dinitro-N-(tetrazol-5-il)-benzamidot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 234—236°. 7. példa BP és BO vegyületek 0,5 g 2-hidroxi-4-metiltio-N-(tetrazol-5-il)-benzamidot (készül az 1. példa szerint) összekeverünk 5 ml ecetsavval és hozzáadunk 2,5 ml 30 s/súly%-os hidrogénperoxidot. A reakciókeveréket 20 óra hosszat 100°-on melegítjük, majd lehűtjük. A szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és dimetilformamid és víz elegyéből átkristályosítva 0,4 g 2-hidroxi-4-metilszulfonil-N-(terazol-5-il)-benzamidot kapunk. Olvadáspontja 260—273° (bomlik). A fentiek szerint járunk el, de a kiindulási anyagként használt 2-hidroxi-4-metiltio-N-(tetrazol-5-ii)-benzamid helyett megfelelő mennyiségű 2-hidroxi-5-metiltio-N-(tetrazol-5-il)-ben2amidot (készül az 1. példa szerint) használva 2-hidroxi-5-metilszulfonil-N-(tetrazol-5-il)-benzamidot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 291—292° (ecetsavból átkristályosítva). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
