176763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált1,4- dihidroxi-3-metilén-ciklopentán-származékok előállítására
7 176763 8 gén védőgáz alkalmazása mellett a reakcióelegy hőmérsékletét 90—100 °C-on tartjuk, 1 órán át. A reakcióelegy hőmérsékletét ezután 40—50 °C-ra hűtjük, és 0,63 g (3,3 mmól) 3,3aa,4,5,6,6aa-hexahidro-2,5 (ï-dihidroxi-4a-klórmetil-2H-ciklopenta[b]furánt adunk hozzá. A reakcióelegy hőmérsékletét 80 °C-ra emeljük és 5 órán át intenzíven keverjük. A továbbiakban az 1. példában levő módon járunk el. így 0,38 g (75%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. Rf=0,43 (Kieselgel 60 F254 Art 5719 jelű lapon, 2: 1 arányú etilacetát—petroléter-eleggyel futtatva). 5. példa 1 ß,4 ß-Dihidroxi-2 p-(pent-2-cisz-énil)-3-mctilénciklopentán 50 ml vízmentes toluolba bemérünk 7,25 g (18,8 mmól) n-propil-trifenil-foszfónium-bromidot és 1,28 g (18,8 mmól) nátrium-etoxidot. Keverés és vízmentes nitrogén védőgáz alkalmazása mellett a reakcióelegy hőmérsékletét 90—100 °C-ra emeljük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 1 órán át. Az enyhén vörös színű szuszpenziót keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük, hozzáadjuk 1,5 g (4,6 mmól) 3,3aa,4,5,6,6aa -hexahidro -2,5 ß -dihidroxi -4a -toziloxi - metil-2H-ciklopenta[b]furán 20 ml vízmentes toluollal készített oldatát, majd a reakcióelegyet 40 °C-on 4 órán át intenzíven keverjük. A továbbiakban az 1. példában leírt módon járunk el. így 0,57 g (68%) cím szerinti vegyületet nyerünk, amely színtelen vagy enyhén sárga olaj. R{=0,48 (Kieselgel 60 F254 jelű lemezen 2:1 arányú etilacetát—petroléter-eleggyel futtatva.) Hasonló eredményhez jutunk ha 1,5 g toziloxi-származék helyett 1,15 g meziloxi-származékot használunk kiindulási anyagként. 6. példa 1 ß,4 ß-Dihidroxi-2 ß-(but-2-cisz-enil)-3-rretildn-cik]opentán 15 ml vízmentes etanolban feloldunk 115 mg (5 mmól) nátriumot, majd az oldathoz 1 g (5 mmól) 1 ß,4ß-dihidroxi-2ß-(but-2-cisz-enil)-3a-klörmetil-ciklopentän 5 ml-es vízmentes etanolos oldatát adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át kevertetjük 40 °C-on. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 20 ml etil-acetátban oldjuk, vízzel, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk. A szárítószert kiszűrjük, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. így 820 mg (97%) cím szerinti vegyületet nyerünk, amely színtelen, vagy enyhén sárga olaj. Fizikai állandói az 1. példában megadottakkal azonosak. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az optikailag aktív és racém VIII általános képle tű 2-szubsztituált 1,4-dihidroxi-3-metilén-ciklopentán-származékok — ahol Ru jelentése egyenes vagy elágazó rövidszénláncú alkilvagy 1-alkenil-csoport vagy hidrogénatom, és a----kötésvonal ß-tdraMst jelöl — előállítására, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív vagy racém III általános képletű 4a. -halogénmetil-ciklopenta[b]furán-származékokat — ahol X halogénatomot, meziloxi- vagy toziloxi-csoportot, a----kötésvonal a-, a-----kötésvonal ß-töräMst, a ~ kötésvonal a-és/vagy ß-terälläst jelent — inert, aprotikus, szerves oldószerben 2—4 mólekvivalens IX általános képletű foszfóniumsóból — ahol 0 jelentése fenilcsoport, Y halogénatomot vagy egy mono-(rövidszénláncú)alkil-szulfát-csoportot jelent, és R11 jelentése a fenti — 2—4 mólekvivalens X általános képletű bázissal — ahol Me alkálifématomot jelent, és R3, R4 és R5 jelentése azonos vagy eltérő, és hidrogénatomot vagy egyenes vagy elágazó rövidszénláncú alkil-csoportot jelent — 25 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten képzett foszforánokkal 0 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, és kis mennyiségben keletkező XI általános képletű optikailag aktív vagy racém 3a-halogénmetil-származékokat — ahol R11 és X, valamint a — és ----kötésvonal jelentése a fenti — kívánt esetben elkülönítésük után bázissal 25 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dehidrohalogénezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja R11 helyén metil-csoportot tartalmazó optikailag aktív és racém VIII általános képletű vegyületek — ahol a---- kötésvonal ß-térál]ást jelöl — előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót egy az R11 helyén metil-csoportot tartalmazó IX általános képletű foszfóniumsóból — ahol 0 és Y jelentése a fenti — képzett foszforánnal hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja R11 helyén etil-csoportot tartalmazó optikailag aktív és racém VIII általános képletű vegyületek — ahol a---- kötésvonal ß-törälMst jelöl — előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót egy az Rn helyén etil-csoportot tartalmazó IX általános képletű foszfóniumsóból — ahol 0 és Y jelentése a fenti — képzett foszforánnal hajtjuk végre. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja R11 helyén vinil-csoportot tartalmazó optikailag aktív és racém VIII általános képletű vegyületek — ahol a — kötésvonal ß-t6räMst jelöl — előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót egy az R11 helyén vinil-csoportot tartalmazó IX általános képletű foszfóniumsóból — ahol 0 és Y jelentése a fenti — képzett foszforánnal hajtjuk végre. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja R11 helyén hidrogénatomot tartalmazó optikailag aktív és racém VIII általános képletű vegyületek — ahol a — kötésvonal ß-törälläst jelöl — előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót egy az R11 helyén hidrogénatomot tartalmazó IX általános képletű foszfóniumsóból — ahol 0 és Y jelentése a fenti — képzett foszforánnal hajtjuk végre. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót egy az X helyén klóratomöt tartalmazó optikailag aktív vagy racém III általános képletű vegyülettel — ahol a —, a — és a ~ kötésvonal jelentése a fenti — hajtjuk végre. 7. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót egy az X helyén brómatomot tartalmazó optikailag ak5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
