176761. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidin (triacetonamin) előállítására
7 176761 8 kező színtelen olajat 900 g acetonnal hígítjuk és 15— 20 óra hosszat keverés közben 50—55 C°-on tartjuk. Az első 6 óra eltelte után az oldat pH-értékét körülbelül 23 g klórhidrogéngáz bevezetése útján 8,5—8,6 értékre állítjuk be. A reakcióidő végén a reakcióelegy pH-értékét klórhidrogénnel 1—2 óra alatt 5—6 értékre állítjuk be. Ekkor szuszpenzió képződik, amely a triacetonamin-hidroklorid szuszpenziója. Ezt 0—5 C°-on szűrés útján elkülönítjük és acetonnal utánamossuk. Ily módon 400 g hidroklorid-sót kapunk (bomláspont 175 C°, tisztaság 98%), amely 293 g 2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidinnek felel meg. Az anyalúgból víz és metanol ledesztillálása és a desztillációs maradék acetonnal való hígítása után további 95 g hidrokloridot kapunk, amely 70 g triacetonaminnak felel meg. 9. példa 126 g acetonból, 22,5 g metanolból és 4,7 g ammóniumkloridból álló elegybe körülbelül 4 óra leforgása alatt 13—15 C°-on 40 g ammóniagázt vezetünk. A reakcióelegyet ezt követően még 30 percig ezen a hőmérsékleten tovább keverjük. Ezután 220 g diacetonalkoholt és 110 g acetont adunk a reakcióelegyhez, és az egészet 1 óra alatt 55 C°-ra melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk 12 óra hosszat. A reakcióelegyet frakcionáltan desztilláljuk és így 125 g triacetonamint kapunk. 10. példa 11 g ammóniumkloridból, 340 g acetonból és 64 g metanolból álló szuszpenziót 4 óra alatt 13—17 C°-on ammóniagázzal telítünk. A keletkező színtelen olajat ezt követően 900 g acetonnal hígítjuk és 15—20 óra hosszat keverés közben 50—55 C°-on tartjuk. A keletkező reakcióelegy gázkromatográfiás elemzés szerint 378 g triacetonamint tartalmaz, amely desztilláció útján különíthető el, 84 C°/14 Hgmm forráspontú frakcióként. Op.: 35—36 C°, tisztaság: 98%. 11. példa 11 g ammóniumklorid, 340 g aceton és 4 g 20%-os vizes ammóniumszulfid-oldat szuszpenzióját 4 óra leforgása alatt 13—17 C°-on ammóniagázzal telítjük. Ezután a 10. példában megadott módon járunk el. A reakcióelegy a végén 450 g triacetonamint tartalmaz, op.: 35—36 C°, tisztaság: 98%. 12. példa 11 g ammóniumklorid, 340 g aceton és 1 g káliumjodid szuszpenzióját 4 óra alatt ammóniagázzal telítjük. Az eljárást ezután a 10. példában leírt módon folytatjuk. A reakcióelegy 400 g triacetonamint tartalmaz. Op.: 35—36 C°. tisztaság: 98%. Ha a jelen példa szerinti eljárásban a káliumjodidot egyenértékű mennyiségű további kokatalizátorral helyettesítjük, a fent megadott kitermelési értékeket kapjuk, ± 2%-os kitermelés eltéréssel. A kokatalizátorok a következők: NH4Br, NH4N03, NH4I, LiBr, Lil, LiN03, NaI, I2 karbamidnitrát, trietilammónium-p-toluolszulfonát, NH4SCN vagy LiSCN. 13. példa A 10. példában ismertetett módon járunk el, azonban 64 g metanol helyett 64 g dioxánt alkalmazunk. A reakcióelegyet frakcionált desztillációnak alávetve 85%-os kitermeléssel 2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidint kapunk, mely 14 Hgmm nyomáson 84 C°-on forr. A termék 98%-os tisztaságú és op.: 35—36 C°. 14. példa A 10. példában megadott módon járunk el, de 64 g metanol helyett 64 g etanolt alkalmazunk. A reakcióelegy 363 g triacetonamint tartalmaz. Op.: 35—36 C°, tisztaság 98%. 15. példa A 10. példában leírt módon járunk el, de 64 g metanol helyett 64 g izopropanolt alkalmazunk. A reakcióelegy 350 g triacetonamint tartalmaz. Op. : 35—36 C°, tisztaság 98%. 16. példa A 15. példa szerinti eredményt kapjuk, ha a metanolt 64 g dimetilformamiddal helyettesítjük. A termék olvadáspontja 35—36 C°, tisztaság 98%. 17. példa A 10. példában megadott módon járunk el, de metanolt nem adagolunk. A reakcióelegy 336 g triacetonamint tartalmaz, op.: 35—36 C°, tisztaság 98%. 18. példa 11 g ammóniumkloridból, 340 g acetonból és 64 g metanolból álló szuszpenziót 4 óra alatt 13-—17 C°-on ammóniagázzal telítünk. Ezt követően a keletkező színtelen olajat 1360 g acetonnal hígítjuk és 15—20 óra hosszat keverés közben 50—55 C°-on tartjuk. A keletkező reakcióelegy 420 g triacetonamint tartalmaz. Op.: 35—36 C°, tisztaság: 98%. 19. példa A 10. példában leírt módon járunk el, de az elegyet 900 g acetonnal való hígítás után először 6 óra hosszat 50—55 C°-on és ezután 3 óra hosszat erős keverés közben a visszafolyatás hőmérsékletén (56—60 C°-on) tartjuk. A keletkező reakcióelegy 337 g triacetonamint tartalmaz. Op.: 35—36 C°, tisztaság: 98%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
