176761. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidin (triacetonamin) előállítására
9 176761 10 A 10. példában megadott módon járunk el, de a 11 g ammóniumklorid helyett 5,5 g, illetve 38 g ammóniumkloridot alkalmazunk. Az összehasonlítást az alábbi táblázat szemlélteti. 20. példa Ammóniumklorid Triacetonamin a reakcióelegyben g g 5,5 220 38 381 21. példa 20 g ammóniumbromidot, 340 g acetont és 64 g metanolt tartalmazó szuszpenziót 4 órán át 13—14 C° hőmérsékleten ammóniagázzal telítünk. Ezután a keletkezett színtelen olajat 900 g acetonnal hígítjuk, és 15— 20 órán át 50—55 C° hőmérsékleten keverünk. A keletkezett reakcióelegy gázkromatográfiás vizsgálat szerint 425 g 2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidint tartalmaz, melyet frakcionált desztillálásnak alávetve 84 C°/14 Hgmm forráspontú frakcióként kapjuk a kívánt terméket. 22. példa 5,15 g ammóniumbromid 420 g acetonnal készített szuszpenziójába 24—26 C° hőmérsékleten 18,7 g folyékony ammóniát vezetünk be. Ezután a reakcióelegyet 7 órán át 64—65 C° hőmérsékleten keverjük. Az ily módon keletkezett 2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidint frakcionált desztillálásnak alávetve, 84 C°/14 Hgmm forráspontú frakcióként 90°/o feletti kitermeléssel kapjuk, az anyag olvadáspontja 35—36 C°, 23. példa A 22. példában leírtak szerint járunk el, az ammóniumbromid helyett egyenértéknyi mennyiségű sósavat, hidrogénbromidot, hidrogénjodidot, salétromsavat, kénsavat, propionsavat, oxálsavat, malonsavat, maleinsavat, borostyánkősavat, fumársavat, benzoesavat, fahéjsavat vagy ftálsavat alkalmazva. A keletkezett 2,2,6,6- tetrametil-4-oxo-piperidint tartalmazó reakcióelegyet frakcionált desztillációnak alávetve ±3% eltéréssel a 22. példában megadott kitermeléssel nyerjük a kívánt terméket. Fp.: 84 C°/14 Hgmm, op.: 35—36 C°, tisztaság: 98%. 24. példa A 22. példában leírtak szerint járunk el, azonban az ammóniumbromid helyett egyenértékű mennyiségű metánszulfonsavat, benzolszulfonsavat, p-toluolszulfonsavat, bórtrifluoridot, cinkkloridot, ammóniumkloridot, ammóniumjodidot, ammóniumnitrátot, ammóniumszulfátot, ammóniumformiátot, ammóniumacetátot, ammóniumtozilátot, trietilammóniumtozilátot, karbamidnitrátot, karbamidtozilátot, tiokarbamid-dihidrokloridot, piridinformiátot, illetve triacetonamin-hidrokloridot használunk. A kívánt terméket a 22. példában megadottak szerint feldolgozva a 2,2,6,6-tetrametiM-oxo-piperidint (op.: 35—36 C°) a 22. példában megadottakkal azonos kitermeléssel kapjuk. 25. példa 16 g ammóniumnitrátot, 340 g acetont és 64 g metanolt tartalmazó szuszpenziót 4 órán át 13—17 C° hőmérsékleten telítünk. Ezután a színtelen olajat 900 g acetonnal hígítjuk és 15—20 órán át 50—55 C° hőmérsékleten keverjük. A keletkezett reakcióelegy gázkromatográfiás vizsgálat szerint 380 g 2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidint tartalmaz. A reakcióelegyet frakcionált desztillálásnak alávetve 84 C°/14 Hgmm forráspontú frakcióként kapjuk a terméket, melynek olvadáspontja 35—36 C°. 26. példa 16 g ammóniumnitrátot, 340 g acetont és 116 g diacetonalkoholt tartalmazó szuszpenziót 2 órán át 13—17 C° hőmérsékleten ammóniagázzal telítünk. Ezután a reakcióelegyet 900 g acetonnal hígítjuk és a színtelen olajat 15 órán át 60—65 C° hőmérsékleten tartjuk. A keletkezett reakcióelegy 380 g triacetonamint tartalmaz, melyet desztillációval izolálunk. 27. példa A 26. példa szerint járunk el, azonban a reakcióelegyet először csak 30 percig, 48—53 C° hőmérsékleten melegítjük, majd a 900 g aceton hozzáadása után a hőmérsékletet 12 órán át tartjuk 60—65 C° hőmérsékleten. Ily módon eljárva a 26. példával megegyező kitermelési értékeket kapunk. 28. példa 16 g ammóniumnitrát 420 g acetonnal készített szuszpenziójába 24—26 C° hőmérsékleten 77 g folyékony ammóniát vezetünk be. Ezután a reakcióelegyet 14 órán át 64—65 C° hőmérsékleten keverjük. A triacetonamint ily módon gyakorlatilag kvantitatív kitermeléssel kapjuk. 29. példa A 28. példa szerint járunk el, azonban csak 49 g folyékony ammóniát használunk. A kitermelési érték a 29. példához hasonlóan magas. 30. példa A 28. példában leírtak szerint eljárva, de 30,6 g folyékony ammóniát használva a 28. példában elérthez megegyező kitermelést kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
