176746. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(2-halogén-2-fenil-etil)-tiazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 176746 10 Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 0,25 súlyrész hatóanyagot összekeverünk 25 súlyrész dimetil-formamid és 0,06 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter elegyével, hozzáadunk 975 súlyrész vizet, és a koncentrátumot vízzel az F) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk. A védőhatás kimutatására egy levelet hordozó fiatal búzanövényeket (Michigan Amber fajta) a Puccinia recondita gomba uredospóráinak 0,1 s%-os vizes agarral készített szuszpenziójával megfertőzünk. Miután a spóra-szuszpenzió megszáradt, a növényeket a fenti permetlével harmatnedvesre permetezzük, majd 20 °C és 100% relatív páratartalom mellett üvegházban 24 órán át inkubáljuk. Utána a növényeket visszahelyezzük 20 °C hőmérsékletű, 100% relatív páratartalmú üvegházba. 10 nap elteltével kiértékeljük a rozsdafoltokat. A károsodást a kezeletlen, de szintén megfertőzött kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy a növények épek maradtak, míg 100% azt jelenti, hogy károsodásuk ugyanolyan mértékű, mint a kontrolié. Minél nagyobb a hatóanyag, annál kisebb a károsodási fok. A hatóanyagokat, a permetlé hatóanyag-koncentrációját és a kapott eredményeket az alábbi F) táblázatban adjuk meg. F) Táblázat A hatóanyag képietszáma A permetlé hatóanyag-koncentrációja, s% Károsodási fok, °/o — (kezeletlen) __ 100,0 (XI) (ismert) 0,025 93,8 (VI) 0,025 16,3 (VII) 0,025 55,0 (X) 0,025 0,0 G) példa Micéliumnövekedés vizsgálata A táptalaj összetétele : 20 súlyrész agar 200 súlyrész főtt burgonya 5 súlyrész maláta 15 súlyrész dextróz 5 súlyrész pepton 2 súlyrész dinátrium-foszfát 0,3 súlyrész kalcium-nitrát Az oldószerelegy és a táptalaj keverési aránya: 2 súlyrész oldószerelegy 100 súlyrész agar-táptalaj Az oldószerelegy összetétele : 0,19 súly rész dimetil-formamid 0,01 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter 1,80 súlyrész víz 2,00 súlyrész oldószerelegy A G) táblázatban megadott hatóanyag-koncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű oldószereleggyel öszsZekeverjük. Az így kapott oldatot az elfolyósított, 42 °Ora lehűtött táptalajjal elegyítjük, és az elegyet 9 cm átmérőjű Petri-csészékbe öntjük. Hatóanyag nélküli lemezeket is készítünk. A táptalaj lehűlése és megszilárdulása után a lemezeket a táblázatban megadott gombafajokkal beoltjuk és 20 °C-on inkubáljuk. A növekedési sebességtől függően 4—10 nap elteltével kiértékeljük a kísérletet. Kiértékeléskor a kezelt táptalajon észlelhető sugárirányú micéliumnövekedést öszszehasonlítjuk a kezeletlen kontroliéval. A gombák növekedését 1—9 számokkal jelöljük, amelyek az alábbi jelentésűek : 1 nincs növekedés 2—3 erősen gátolt növekedés 4—5 közepesen gátolt növekedés 6—7 enyhén gátolt növekedés 8—9 növekedés azonos a kezeletlen kontroliéval. A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi G) táblázatban adjuk meg, amelyben a következő jelöléseket használjuk : a) Fusarium culmorum b) Sclerotinia sclerotiorum c) Fusarium nivale d) Collectotrichum coffeanum e) Rhizoctonia solani f) Pythium ultimum g) Cochliobolus miyabeanus h) Botrytis cinerea i) Verticillium alboatrum j) Pyricularia oryzae k) Phialophora cinerescens l) Helminthosporium gramineum m) Mycosphaerella musicola n) Phytophthora cactorum o) Pellicularia sasakii G) Táblázat A hatóanyag képletszáma Micéliumnövekedés 10 ppm hatóanyagkoncentráció mellett a) b) c) e) f) g) h) i) jj k) l) m) n) o) (V) (ismert) (VI) (VII) (XII) 959999999999999---------------- 2253152135----------------2 5—5—5—315------------ 5 2 3— 3 1 3 3 1—5 Előállítási példák 1. példa l-[2-klór-2-(4"-klór-4'-bifenilil)-etil]-1,2,4-triazol 150 g (0,5 mól) l-[2-(4"-klór-4'-bifenilil)-2-hidroxi-etil]-l,2,4-triazolt 2 liter kloroformban oldunk és az oldatot forrásig melegítjük. A forró oldatba lassan 90 g (0,75 mól) tionil-kloridot csepegtetünk. Az elegyet viszszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk. Lehűlés után 1,5 liter toluolt adunk az elegyhez. A kivált 1 -[2-klór-(4'-/4"-klór-fenil/-fenil)-etil]-l ,2,4-triazol-hidrokloridot leszívatjuk és 2 liter vízben oldjuk. Nátrium-hidrogén-karbonátot adagolva a bázist felszabadítjuk, majd kloroformban oldjuk. Az oldatot nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradék kristályosán megdermed. 148 g (az elméleti hozam 92%-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 118 °C-on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
