176610. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklobutanonok előállítására
15 176610 16 10.táblázat Telítetlen vegyület Gyűrűs vegyölet Gyűrűs vegyület hozama, % 15 30 60 120 180 perc elteltével propén 2-klór-4-metil-ciklobutanon és 2-klór-3-metil-ciklobutanon 28 34 35 cisz-2-butén 2-klór-3,4-dimetil-ciklobutanon 12 39 43 43 transz-2-butén 2-klór-3,4-dimetil-ciklobutanon 45 53 54 izobutén 2-klór-4,4-dimetil-ciklobutanon és 2-klór-3,3--dimetil-ciklobutanon 10 21 49 51 2-metil-2-butén 2-klór-3,4,4-trimetil-ciklobutauon és 2-klór-3,3,4--trimetil-ciklobutanon 50 55 55 67 2,3-dimetil-2-butén 2-klór-3,3,4,4-tetrametil-ciklobutanon 43 59 67 36 2-butin 4-klór-2,3-dimetil-ciklobutén-2-on 29 35 16. példa Háromnyakú gömblombikba 1 liter vízmentes dietilétert, 0,54 mmól granulált cinket (legnagyobb élhossz: 1 mm) és 0,24 mól 2,3-dimetil-2-butént mérünk be. A szuszpenziót visszafolyatás közben forraljuk, és a forrásban levő szuszpenzióba adagoló tölcsérből 4 óra alatt 0,24 mól DCAC 50 ml vízmentes dietiléterrel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet további 8 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd 20 C°-ra hűtjük, és térfogatával azonos mennyiségű vízzel mossuk. A szerves fázishoz — amely „A” vegyületet tartalmaz — 0,5 mól nátriumhidroxid 500 ml vízzel készített oldatát adjuk, és az elegyből keverés közben kidesztilláljuk a dietilétert. Ezután a kapott maradékot 20 súly%-os vizes sósavoldattal pH=2,5 értékre savanyítjuk, és az oldatot vízgőzdesztillációnak vetjük alá. A desztillátumból szűréssel elkülönítjük a szilárd terméket. A 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavat a DCAC-re vonatkoztatva 57%-os hozammal kapjuk. 17. példa A 16. példában leírt eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy egyéb etilénszerűen telítetlen Vegyületeket használunk fel. A kiindulási anyagokat, a kapott ciklobutanon- és ciklopropán-vegyületeket, e vegyületek hozamát és néhány fizikai állandóját all. táblázatban közöljük. A 11. táblázatban csillaggal jelölt vegyületek új anyagok. 25 30 35 11. táblázat Telítetlen Ciklobutanon-szátmazék Ho-CiMopropánkarbojisav Ho-Fizikai állandó vegyölet Név zam, % Név zam, % 2,4-dimetil-2,3-2-klór-4,4-dimetil-3-Ízopropilidén-30 2,2-dimetil-3-izopropilidén-23 fp.: 70 C°/10-pentadién-ciklobutanon* és 4-klór-3,3-dimetil-2-izopropilidén-ciklobutanon-ciklopropánkarbonsav Hgmm 2,5-dimetil-2,4-2-klór-4,4-dimetil-3-(2-metil-l-42 2,2-dimetil-3-(2-metil-25 op.:53C°-hexadién-propenil)-ciklobutanon* és 2-propenil)-, ciklopropán-klór-3,3-dimetil-4-(2-metil-l-karbonsav (krizantém-propenil)-ciklobutanon*-monokarbonsav) 2,3,5-trimetil-2,4-2-klór-3,3-dimetil-4-(l-metil-2-38 2-(l-metil-2-karboxi-1 -14-hexadiénkarbon-etoxikarbonil-l-propenil)-ciklo-propenil)-3,3-dimfitil-sav-etilészter butanon*, 2-klór-4,4-dimetil-3--ciklopropánkarbonsav* -(l-metil-2-etoxikarbonil-l'propenil)-ciklobutanon*, 2-klór-3,4-dimetil-3-etoxikarbonil-4-(2-metil-propenilj-cikl obutanon* és 2- . -klór-3,4-dijnetil-4-etoxikarbonil-3-(2-nKtil-propenil)-ciklobutanon* és izomeijei 1,2-dimetil-ciklö- , . 6-klór-l,4-dim<«il-biciklof3AÖ|r 20 1,5-dimetil-bidklo[3,1,0]-12 op.:62C° pentén heptanon-5.(exo- és endo-izonüer)* hexán-6-karbonsav* ■ i 8
