176533. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-alkilezett hidroxilaminok előállítására
27 176533 28 C—CH3), 3,00 (s, -)n—CH3), 3,15—3,88 (m, —CH3— —N—CH—), 4,00—4,76 (m, —O—CH2—CH—), 5,49 /\ I o— (széles jel, —CH-fenil), 7,40 (s, C6H5), 9,58—13,00 ppm O— Nx (nagyon széles és lapos jel, —^NH, dal kicserélhető protonjai). A fenti NMR spektrumokban Ián belső összehasonlító 0 —NH3és20HD20-TMS=tetrametil-szi-67. példa 0-[3-(4-Tiomorfolinil)-2-hidroxi-propil]-hidroxilamin A b) eljárásmód szerint 15,9 g (0,1 mól) 0-(2,3-epoxi-propil)-acethidroximsav-etilészter és 10,3 g (0,1 mól) tiomorfolin 100 ml n-propanollal készült oldatát visszafolyatás mellett 4 órán át forraljuk, az oldatot hagyjuk lehűlni, az alkoholt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékhoz 150 ml 2 n vizes sósav-oldatot adunk és az elegyet 15 percen át erőteljes keverés közben főzzük. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, a nyers terméket nátrium-hidroxidban felvesszük és kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist kevés vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A szilárd maradékot diizopropil-éterből átkristályosítjuk. Kitermelés: az elméleti érték 88%-a, olvadáspont : 60—62 °C. 68. példa 0-[3-(4-klórbenzilamino)-2'hidroxil-propil3-hidroxilamin-dihidroklorid A b) eljárásmód szerint 15,9 g (0,1 mól) 0-(2,3-epoxi-propíl)-acethidroximsav-etilészter és 14,2 g (0,1 mól) 4-klór-benzilamin 100 ml n-propanollal készült oldatát 4 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Az oldatot hagyjuk lehűlni, az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, majd a maradékhoz 150 ml 2n vizes sósav-oldatot adunk és az elegyet 15 percen át erőteljes keverés közben főzzük. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk és a szilárd nyers terméket etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 26,4 g (az elméleti érték 87%-a), olvadáspont: 165—167 °C (bomlik). III. táblázat VIII általános képletű vegyület X Op. (fp./Hgmm) °C —OH 34 (0,1)-°-T> 127—129 (0,07) \=/ 41—43 —NH—C2Hj 66 . x Op. (fp./Hgmm) “C 5 /C2H5 N\c2h5 ! 98 (0,5) 10 /C4H9 ~N\c4h9 142—145 (0,5) 15 CH3 1 —NH—C—CH3 1 ch3 20 105—108 (0,2) yCiL2—CH2—OH N\CH2—CH2—OH 25 175—180 (0,5) —NH—CH—C' 1 M)C2H5 30 CH3 148—150 (0,05) —NH—CH—CH2—^ ^ 35 CH3 167—170(0,05) . "tO ch3 148 (0,3) O OCH3 173—176 (0,08) » -NH-^ ^cf3 138—141 (0,01) 55 —NH—\ —Cl 175—178 (0,05) . -O 105 (0,5)-O 65 130—132 (0,5) 14
